Способ получения n,n'-биc(бehзoлcулbфohил)- алкансульфинамидинов

 

С" езжая

В л

r яате, О П И А " Й- Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 20.111.1968 (Л" 1226671!23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 05.Ъ"1Н.1969. Бюллетень . и 25

Дата опубликования описания 25.XII.1969

Кл. 12о, 23/03

МПК С 07с

УД1 547.541.521.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Заявитель

M. М. Кремлев и И. В. Коваль

Днепропетровский химико-технологический институт имени Ф. 3. Дзержинского

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N,N -БИС(БЕНЗОЛСУЛЪФОН ИЛ)АЛ КАНСУЛЬФИНАМИДИНОВ

Изобретение относится к способу получения

N-замещенных сульфинамидинов алифатического ряда, которые могут найти применение в качестве физиологически активных соединений.

Известен способ получения N,N -бис(арилсульфонил) -алкансульфинамидинов взаимодействием аренсульфохлорамида натрия с алкилтиолятом натрия в водной среде. Выход продуктов 50%.

С целью повышения выхода продуктов предложен способ, заключающийся в том, что алкантиолят натрия подвергают взаимодействию с аренсульфодихлорамидом в среде безводного органического растворителя.

Сущность предлагаемого способа состоит в том, что к суспензии алкантиолята натрия в ацетоне приливают постепенно раствор бензолсульфодихлорамида в ацетоне и перемешивают несколько часов до исчезновения щелочной реакции и реакции на активный хлор. Полученный продукт обрабатывают крепкой минеральной кислотой. Выход бΠ— 92% от теоретического. При этом получают также диалкилдисульфиды, которые не являются неиспользуемыми побочными продуктами, т. е. при легко осуществляемом восстановлении из них вновь получают исходные алкантиолы и их натриевые соли.

Разделение продуктов реакции ведется просто, Реакционную смесь фильтруют и из фильтрата отгоняют ацетон, к остатку добавляют воду, дважды экстрагируют эфиром, водный раствор подкисляют и получают продукты, которые по свойствам представляют собой сильные одноосновные кислоты, количественно титрующиеся щелочью в спиртовом растворе, а их натриевые соли обладают нейтральной ре10 акцией.

Строение продуктов установлено определением элементарного состава, молекулярного веса, эквивалента нейтрализации и изучением химических свойств, в частности гидролиза, 15 Пример 1. Получение N,N -бис(бензолсульфонпл)-бутансульфинамидина.

В трехгорлую колбу емкостью 250 л л с капельной воронкой и механической мешалкой вносят 0,01 г,ио ть (1,12 г) натрпевой соли

2р бутаптиола и приливают 120 л1л сухого ацетона. Содержимое колбы перемешивают в течение 20 яин до образования однородной суспензии и затем при интенсивном перемешиванип при комнатной температуре по каплям вносят раствор 0,004 г коль (0,9 г) бензсульфодихлорамида в 30 лл ацетона. Наблюдается незначительное разогревание смеси и обильное выпадение белого осадка. После внесения раствора бензсульфодихлорамида реакционную смесь перемешивают в течение 4 час до исчез249377

Предмет изобретения

Составитель И. К. Кривошеина

Редактор Л. К. Ушакова Тскред Л. К. Малова

Корректор С. М. Сигал

Заказ 3345/11 Тираж 480 Подписное

UI-1ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва К-35, Раушская паб., д. 4/5

Сапунова, 2

Типография, пр. новения желтоватого осадка натриевой соли бутантиола и отрицательной реакции на активный хлор и исчезновения щелочной реакции. По окончании реакции осадок фильтруют, промывают ацетоном, сушат при 100—

150 С. Получают 0,468 г NaC1 (100% от теории).

Из фильтрата отгоняют под вакуумом ацетон, остаток растворяют в 150 л1л воды и обрабатывают 25 л1л эфира. Водный слой подкисляют концентрированной соляной кислотой.

Через некоторое время выпадает белый оса.док. Осадок фильтруют, промывают водой, сушат при 50 С. Получают 0,5 г (62,5% от теории) целевого продукта. Вещество после растворения в бензоле с последующим высаждением петролейным эфиром представляет собой белые мелкие игольчатые кристаллы с т. пл.

126 — 127 С, хорошо растворимые в этаноле, метаноле, бензоле, ацетоне, нерастворимые в воде, в диэтиловом и петролейном эфирах.

Пример 2. Получение N,N áèñ(бензолсульфонил) -2-метилпропансульфинамидина.

Реакцию проводят аналогично примеру 1.

Вещество после растворения в бензоле с последующим высаждением петролейным эфиром представляет собой белые мелкие кристаллы с т. пл. 150 — 151 С, хорошо растворимые в метаноле, этаноле, ацетоне, бензоле и нерастворимые в воде, диэтиловом и петролейном эфирах. Выход целевого продукта 0,48 г (60% от теории).

Пример 3. Получение N,N -бис(бензолсульфонил)-амилсульфинамидина.

Реакцию проводят аналогично примеру 1.

Вещество (1 г) после растворения в бензоле с последующим высаждением петролейным эфиром представляет собой мелкие игольчатые кристаллы с т. пл. 135,5 — 136,5 С, хорошо растворимые в метаноле, этаноле, ацетоне, бензоле и нерастворимые в воде, в диэтиловом и петролейном эфирах. Выход целевого продукта 1,1 г (66,6% от теории).

Пример 4. Получение N N -бис(бензолсульфонил) -2-метилбутансульфинамидина.

Реакцию проводят аналогично примеру 1.

Вещество после растворения в бензоле с последующим высаждением петролейным эфиром представляет собой белые мелкие игольчатые кристаллы с т. пл. 127 — 128 С, хорошо растворимые в метаноле, этаноле, ацетоне, бензоле, нерастворимые в воде, этиловом и петролейном эфирах. Выход целевого продукта 1,3 г (78,3% от теории) .

Пример 5, Получение N,N -бис(бензолсульфонил) -гексансульфинамидин а.

4

Реакцию проводят аналогично примеру 1.

Вещество после растворения в бензоле с .последующим высаждением петролейным эфиром представляет собой белые мелкие игольчатые кристаллы с т. пл, 142 — 143 С, хорошо растворимые в метаноле, этаноле, ацетоне, бензоле и нерастворимые в воде, диэтиловом и петролейном эфирах. Выход целевого продукта 1,1 г (64,3% от теории) .

Пример 6. Получение N,N -бис(бензолсульфонил) -гептансульфинамидина.

Реакцию проводят аналогично примеру 1.

Вещество после растворения в бензоле с последующим высаждением петролейным эфиром представляет собой белые мелкие игольчатые кристаллы с т. пл. 127 — 128 С, хорошо растворимые в этаноле, метаноле, бензоле, ацетоне, нерастворимые в воде, диэтиловом и петролейном эфирах. Выход целевого продукта 0,81 г (92% от теории).

Пример 7. Получение N,N -бис(бензолсульфонил) -декансульфинамидина, Реакцию проводят аналогично примеру. 1.

Вещество после растворения в бензоле с последующим высаждением петролейным эфиром представляет собой белые мелкие игольчатые кристаллы с т. пл. 93 — 94 С, хорошо растворимые в метаноле, этаноле, бензоле, ацетоне, нерастворимые в воде, диэтиловом и нетролейном эфирах. Выход целевого продукта 1,4 г (72,1% от теории).

Проведение гидролиза

В колбу емкостью 100 мл с обратным холодильником вносят 1,8 г (0,0043 г люль) N,N бис(бензолсульфонич) -2- метилбутансульфинамидина, приливают 50 мл воды и 5 мл концентрированной серной кислоты и кипятят в течение 2 час до полного растворения. Затем раствор охлаждают, выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают водой и сушат.

Получают 1,3 г (96,2% от теории) вещества с т. пл. 147 — 148 С, не дающего депрессии смешанной пробы с заранее известным бензолсульфамидом.

Способ получения N,N -бис (бензолсульфонил)-алкансульфинамидинов .на основе алкантиолята натрия с последующим подкислением полученного продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продукта, алкантиолят натрия подвергают взаимодействию с аренсульфодихлорамидом в среде безводного органического растворителя.