Способ получения -галоген- -нитроамино

 

О П И С А Н И Е „цдР914

ИЗОБРЕТЕН Ия

Союз Советских

Соцмалмсти чески х

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6l) Дополнительное к авт, свнд-ву (22) Заявлено 04,pg,65 (2l) g68261/23 4 с присоединением заявки № (51) M. Кл, С 07С 87/22

Гооудв Рственний номнтет

Совете Министров СССР оо делам изобретений и открытий (23) Приоритет (43) Опубликовано 25,01.76.Бюллетень № 3 (45) Дата опубликования описания: 02,08.76 (53) УДК 547.41 6.07 (088.8) (2) АвтОРц А, Л. Фридман, В. П. Ившин, Ф. А. Габитов и Ю. H. Сеничев изобретения (7!) ЗаявитЕЛЬ Пермский филиал Государственного института прикладной химии (54) ХСЛОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ М ГАЛОГЕН- N НИТРОАМИНОВ

l .

Известен способ получения М галоген- Щ нитроамина путем обработки g гало генаминов смесью 9899%ной азотной кис . . лоты и уксусного ангидрида.

Однако указанным способом нельзя полфь чить все галоидпроизводные, например фтори рованные, С целью расширения сырьевой базы, пред ложено в качестве исходного сырья приме нять соли п влочных металлов нитроаминов и обрабатывать их свободными галогена ми в водной среде.

Пример 1, N, ЯеДифтор N,N д ппттроэтилендиамин.

Через 200 r 10%ного раствора динат риевой: соли этилендинитродиамина при

1015 С пропускают в течение 3 4 час ток фтора, разбавленного азотом в соотноше нии 1:3 1:5 со скоростью 2-3 r фтора за

l:

1 час. По мере протекании реакции N ЯА иО

«дифтор N, N динитроэтилендиамин осе

Ф дает на дне колбы в виде мелких бесцвет ных капель, рН реакционной смеси и процессе фтори рования контролируют при помоши индикатор

2 ной бумаги и поддерживают в пределах

7-10 добавлением небольших ксличеств

10% ного раствора гидроокиси натрия. B кислой среде выпадает свободный нитроамин, Сырец М, N дифтор М, Я динитро этилендиамина фильтруют, промывают эфиром, водой и сушат над пятиокнсью фосфора.

Выход; 20,8 г (61,1%), Вешество может быть разогнано под вакуумом при 48 50 С/ о

20 3 мм рт. ст.; q 1,4440, Д

1,71 84.

N дифтор- N, 5 «динцтроэтнлен ! Ф диамин легкоподвижная жидкость с резким неприятным запахом. Хорошо растворим в бензоле, ацетоне, четыреххлориотом углеро е, нерастворим в воде и эфире.

Найдено, %: F 19,60, 21,33, N 30,45

30,75. Мол„в. (a бензоле) 193,5.

N О 7

Вычислено, %: F 20,43, Й 3 0,1 О.

Мол. в. 186.

Таким же образом получают М, М" дифтор И, В динитрогексаметиленди

1 амин (g20 1,4495), D

25111.1 14

Составитель < Е. Ус гиноВал

Редактор Е, Петро а Техреду Е. Подурушина Корректор П Б

Заказ 5558 НРаж 57@ Подлисное

ЦНИИП1т Государственного комитета Совета Министров СССР ио делам изооретгний и открытий

Москва, 1130 15, Раушскан наб., 4

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4;

Найдено, %: У 15,11."

6 12 4 4 2

Вычислено, %: 1 1 5,74.

Пример2. Q N Йихлор-Я, 4 динитроэтилендиамин, Через ЗО мл водного раствора, содер жащего 1,6 г гидрата окиси натрия и 3,0 г этилендинитроамина, пропускают умеренный ток хлора до прекращения прироста веса реакционной колбы. Температуру реакции поддерживают в пределах 510 С, время реакции составляет 20480 мин. Выпавший белый кристаллический осадок отфильтровы вают, промывают несколько раз ледяной водой и высушивают над пятиокисью фосфо

P&, В „о 4 3 (94 3%) . пл 41»42о . (из водного ацетона).

Найдено, %: активный С1 64,80, 64,85. .С Н, Й,О„С3.

Вычислено, %: активный С1 65,20.

Таким же образом получаютамети ъ N

-нитро в1 хлорамин и И, N дихлор

Я, g динитрогексаметилендиамин, йля первого соединения т. кип. ЗЭоС при 25 мм рт, ст, Д 1,4031; 1,4603, Найдено, %: активный С1 65,02, МЯ 20 1.

CH И C i 92.

Вычислено, %: активный С1 64,31

М Ау 200.

Для второго соединения g 1,4978.

Найдено, %: активный С1 52,10.

СНМС10

Вычислено, %. активный C 51,62, ПримерЗ. N g Дибром

» Й, N " динитроэтилендиамин.

К ЗО мл водного раствора, содержашего

1,6 г гидрата окиси натрия и 3,0 г эти» лендинитроамина, при 0оС прибавляют небольшимн порциями бромную воду до тех б пор, пока бром не перестанет обесцвечиваться. Выпавший осадок отфильтровывают, про мывают водой и очишают из водного аце тона, Выход 2,58 г (42,0%), т, пл. 86 87 С.

Я Найдено, %: активный В t 103,88, 103,92.

С Н М 04В

Вычислено, %: активный ВР 102,05.

И Таким же образом получают й, И" ди бром Я, 1ч динитрогексаметиле иди амин (т, пл, 75оС)

Найдено, %: активный В1 43,18.

СНМОВт

Ю Вычислено, %: активный В1 43,99.

Пример 4, Синтез хлор (бром) три нитрометана.

Смешива1от при комнатной температуре ацетоновые растворы й1, Я дихлор (ди26 бром) Й, и »динитроэтилендиамина и кь лийнитроформа в эквимолекулярных количе ствах. При этом выпадает дикалиевая соль этилендинитроамина, которую отфильтровывают и промывают ацетоном, После удаления ацетона остается хлор (бром) нитроформ, Выход количественный, о

Т. пл, хлорнитроформа 4,55 С, т. пл, бромнитроформа 16 17 С, что соответству ет литературным данным.

ЗЬ

Ф ор мула изобретени и

Способ получения И галоген и ничъ роаминов из произвадных аминов, о т л и чающий с я тем, что, с цельюрась4О. ширениа сырьевой базы, в! качестве производных аминов берут соли щелочных ме таллов нитроаминов и обрабатывают их га» логенами s водной среде.