Патент ссср 253068

 

0 П И С А Н И Е 253068

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социелистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 20.1Х.1968 (№ 1273829/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 30.IX.1969. Бюллетень ¹ 30

Дата опубликования описания 24.II.1970

1 л. 12р, 2

МПК, С 07d

УДК 547.754.07(088.8) Комитет по деиввт изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

ЬС : 3V5ij „ is !

Авторы изобретения

Заявитель

ПАТЕ ИТ11 0й и ТЕХИИЧЕСКАЯ

Л. Н. Яхонтов и В. А. Азимов

Всесоюзный научно-исследовательский химико-фармацевтичес институт им. Серго Орджоникидзе

БИБЛИОТЕКА

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-АЗАИНДОЛА ИЛИ ЕГО ЗАМЕЩЕННЫХ

Из вестен способ получения 4-азаиндола или его метилзамещенного взаимодействием

З-ациламино-2-метилпиридинов,с этилатом калия или натрия,при температуре 350 С. В результате образуется трудно разделимая омесь продуктов. Выход целевого продукта 10%.

Для повышения выхода целевого про дукта предлагается,на 2-метил-3-нитропириди н действовать эфирами щавелевой кислоты в присутствии основных катализаторов, яапример этилата калия или натрия. Образовавшиеся при этом замещенные эфиры 3-нитропиридил2-пировиноградной кислоты подвергают восстановительной циклизации в условиях каталитического гидрирования с,последующим выделением целевого продукта известным способом.

Таким способом получают более чистый продукт, Повышается выход его, а также появляевся возможность вводить другие заместители, кроме метила, в пиридиновое кольцо.

Пример 1. Получение этилового эфира

3-нитро-6- эт оксипиридил - 2 -,пировиноградной кислоты.

К этилату калия, полученному из 4,94 г калия и 12 мл этанола .в 350 мл безводного бензола, прибавляют 18 г перепнанного диэтилочосалата. Затем в течение 3 час при 25 С, хорошо перемешивая, в смесь приливают раствор 11,2 г 3-нитро-6-этокси-2-метилпиридина в 150 ял бензола. Перемешпвание загустевшей реакционной массы продолжают при комнатной температуре еще в течение суток.

5 Светло-оранжевый осадок отфильгровывают и промывают безводным бензолом. После высушивания на воздухе осадок растворяют в воде, доводят соляной кислотой рН до 3 и эюстрагируют бензолом. После высушивания

10 бензольного раствора сульфатом магния и упаривания бензола в вакууме;получают 9,7 г (58,8% ) целевого продукта с т. пл. 125—

127 С. Это светло-желтые кристаллы с т. пл.

131 — 133 С (из этанола) . Вещество хорошо

15 растворяется в хлороформе, бензоле, спирте, плохо — в воде.

Найдено, %: С 51,50; Н 5,0; N 9,95.

С1зН14 "ч 206.

Вычислено, %: С 51,06; Н 5,0; N 9,93.

Пример 2. Получение этилового эфира

5-этокси-4-азаи ндол-2-карбоновой,кислоты.

Раствор 8,5 г этилового эфира 3- нитро-6этоксипиридил-2-.пировиноградной кислоты в

25 300 мл этанола гид рируют при 25 С и давлении 20 — 30 слт вод. ст. в при сутствии 4 г

9%-ного палладия на угле. Получают 6,57 г этилового эфира 5-этокси-4-азаиндол-2-карбоновой кислоты с т. пл. 130 — 134 С. Выход

30 93%.

2530G8

Составитель С. Дашкевич

Редактор С. Лазарева Техред А. А. Камышиикова Корректоры: Е. Ласточкин» и В. Петрова

Заказ 334/6 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, нр. Сапунова, 2

Г

Это бесцветный порошок с т, пл. 148—

149,5 С (из эта иола). Вещество хорошо растворяется в ацетоне, хуже — в хлороформе, бензоле, плохо — в воде.

Найдено, о о: С 61,43: Н 5,82; N 11,90.

С12Н141Ч 203.

Вычислено, о о: С 61,52; Н 6,02; N 11,95.

Предмет изобретения

Способ получения 4-азаиндола или его замещенных, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продукта, на 2-метил-3нитропиридин действуют эфирами щавелевой кислоты в присутствии основных катализаторов, например этилата калия или натрия, образовавшиеся при этом замещенные эфиры

3-нитропиридил-2-пировиноградной кислоты подвергают восстановительной циклизации в условиях каталитического гидрирования с последующим выделением целевого продукта

Io известным способом.