Способ получения симметричных трисполифторалкилфосфатов
ОПИСАНИЕ
ИЗОБЕЕТЕНИЯ
253802
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”
Заявлено 29Х11.1968 (№ 1261294/23-4) с присоединением заявки ¹â€”
Приоритет
Опубликовано 07.Х.1969. Бюллетень № 31
Дата опубликования описания 22.1V.1970
Кл. 12о, 26 01
МПК С 07f
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 547.412.7 118.07 (088.8) Авторы изобретения М. И. Кабачник, Н. Н. Годовиков, В. В. Писаренко и Л. С. Захаров
Институт элементоорганических соединений АН СССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИММЕТРИЧНЫХ
ТР И С ПОЛ И ФТО РАЛ КИЛ ФОСФАТОВ
Таблиц а 1
Найдено, Вычислено, о;, Температура кипения/ давление, С мм
Брутто формула
"о
120
Соединение о х
О
"X с4 х
P F
P Г
1,320811,5959
8,97
6 24
49,19, С,.Н,Г„О4Р 20,94 1,76
57 73 С,.H F О Р 21 88 1 22 (СР,СН20),РО (С|,СГ,СН.,О)ЗРО (Н(СГ ),СН,О)зРО
73/8
67/1,5
113/2
96/2,5
153 †1/2
42,86
57,91
56,69
72,48
85,81
9,00
6 27
43,16
57,85
57,01
72,56
85,32
49,70
q57, 68
44,31
61,94
61,60
21,30 2,03
21,93 1,25
27,94 3,29
22,42 0,82
24,32 1,23
8>03 44.33 С, Н1еРОО,Р128,01 3,13 8,02
4,67 61.82 С,.Н,F., О,Р 22,37 0,94 4,81
1,3112
1,3582
1,3102
1,3336
1,6501
1,4767
1,7108
1,7775 — 61,!
„Н, Р„О,Р 24,34I 1. 22! 4, !
Известен способ получения трисполифторалкилфосфатов взаимодействием хлорокиси фосфора с полифторспиртом при кипячении в среде органического растворителя, например в бензоле, в присутствии акцептора хлористого водорода, например пиридина. Получить симметричные полифторалкилфосфаты без акцептора хлористого водорода не удается.
С целью упрощения процесса, проведения его без акцептора хлористого водорода и без растворителя предлагается способ получения трисполифторалкилфоофатов взаимодействием тех же исходных компонентов — хлорокиси фосфора и полифторспирта в присутствии каталитических количеств металлов плн их солей, например магния, алюминия, безводного хлорного железа, хлористого калия.
Реакцию ведут при нагревании до 120—
5 170 С.
Пример: а) 0,025 ноль хлорокиси фосфора и
0,085 моль полпфторпрованного спирта на10 гревают в присутствии 0,002 .ноль магния при
120 — 170 С (температура бани) до прекращения выделения хлористого водорода (0,5—
4 час) и перегоняют в вакууме. Выход трнсполи фтор алкилфосф атов 70 — 85%.
253802
Таблица 2
Катализатор (0,08 моль/1 моль
POCIs1
Выход трис-l,l-дигидроперфторбутилфосфата, 9.
Мольное соотношение
POCI: l,l-дигидроперфторбутанол
Время, час
1:6
1:6
1:6
1: 3,4
1 : 3,4
1: 3,4
1 : 3,4
Без катал изатора
FeCI
xg
Без катализатора м
А(15
8.
53
81
16,1
84
84
Составитель И. Головникова
Тсхрсд Л. В. Куклина
Редактор Л. К. Ушакова
Корректоры: Л. Корогод н А. Абрамова
Заказ 377/18 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобреTI. IIIIII и открытий при Совете Министров СССР
Москва Ж-35, Р,IymcI:ая наб., д. 4 5
Типография, пр. Сапунова, 2
Свойства и данные элементарного анализа полученных соединений приведены в табл. 1. б) 0,025 моль хлорокиси фосфора и
0,085 ноль 1,1-дигидроперфторбутилового спирта нагревают в присутствии 0,002 моль хлористого калия 8 час при 135 — 145 С (температура бани) и перегоняют в вакууме.
Получают трис- (1,1-дигидроперфторбутил) фосфат, т, кип. 106 — 107 C/3,5 н н, выход 84II/в, 20 по 1,3110. Результаты приведены в табл. 2, Предмет изобретения
1. Способ получения симметричных трисполифторалкилфосфатов взаимодействием хлорокиси фосфора с полифторспиртом при нагревании, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, последний ведут в присутствии каталитических количеств металлов
5 или их солей.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве металлов и их солей применяют магний, алюминий, безводное хлорное желе10 зо, хлористый калий.
3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что нагревание ведут до 120 — 170 С,
