Способ получения дисилилмочевин
о и в! -й- Й-в звтвоз
Союз Советских
Социалистических
Республик
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт, свидетельства %в
Кл, 12о, 26/03
Заявлено 24.VI.1968 (№ 1249567. 23-4) с присоединением заявки М—
Приоритет—
Опубликовано 20.XI.1969. Бюллетень М 36
Дата опубликования описания 24.Х1.1970
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
МПК С 07f
УДК 547.495.2 128.07 (088.8) Лвторы изобретения
Г. С. Гольдин, С. Н. Циомо, T. В. Щекина и В. П. Козюков
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕН ИЯ ДИСИЛ ИЛМОЧЕВ И Н вЂ” (СНз) з — Н вЂ” С вЂ” NR R",, il
Изобретение относится к получению новых кремнийорганических соединений — дисилилмочевин общей формулы
С1-lз СНз !
К "R N — С вЂ” iX Н вЂ” (СН.) з — Si — R — Si— (!
О СНз СНз где R — 01СН2С2Нg СзНе и т. д.; R — Н1 Alk, R" — Alk, Н.
Полученные соединения могут быть исполь зованы в качестве биологически активных веществ.
Предлагаемый способ состоит в том, что кремнийорганические диизоцианаты, например бис- (т, т -изоцианатопропилдиметилсилил)оксид, подвергают взаимодействию с аммиаком, или первичными или вторичными аминами в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными методами.
Пример 1. Получение неалкилированных дисилилмочевин.
В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой с ртутным затвором. обратпым xîëoäèëûøêoì и вводом для газа, помещают 0,1 .чоль (30,0 г) бис-(",, j -изоцианатопропилдиметилсилил) оксида, растворенного в
90 яд абсолютного серного эфира. Через раствор при тщательном перемешивании пропускают аммиак. Образовавшийся белый кристаллический продукт отфильтровывают, промывают эфиром и высушивают. Выход полученной дисилилмочевины количественный
1О (90 — 950/0); и т. пл. 128 — 129 С.
Х, а/с. найдено 16.77; 16,92; вычислено 16,74.
Пример 2. Получение Х-алкилированной дисилилмочевины.
К 0,01 моль бис! j . т -и оцианатопропилдиметилсплил) метплена, растворенного в 10,ч.i серного эфира, прибавляют при перемешивании 4 люль свежеперегнанного диэтиламина.
Выпавший белый кристаллический продукт отфильтровывают, промывают эфиром и дважды перекристаллизовывают пз бензола. Т. пл. полученной дисилилмочевины 208 †2 С.
Этот продукт плохо растворяется в воде, эфире, ацетоне.
Вычислено, . С 56,72; Н 10,88; Х 12,59;
25 12 62
Найдено, "/o.. С 56,33; Н 10,87; Х 12,19;
Бi 12,38.
В ИК-спектрах наблюдается появление Новых полос поглощения 1650 слт . характерных для С=О-группы, и 3350 сл, отвечающих
257503
Предмет изобретен ия
Составитель М. Коротеев
Тех ред Л. Я. Левина
Корректор О. С. Зайцева
Редактор С. Лазарева
Заказ 231 194, Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изооретенпй и открытий при Совете Министров ССС!
Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5
Тип. Харьк. фил, пред. «Патент»
N — Н-группе, а также отсутствие полосы в области 2270 си — характерной для изоцианатной группы.
П р и и е р 3. Синтез N-алкилированной мочевины.
К 0,01 люль бис- (y, y -изоцианатопропилдиметилсилил) метилена, растворенного в
10 ял серного эфира, прибавляют 2 люль свежеперегнанного дибутиламина. После 2 час перемешива ния при комнатной температуре выпадает белый кристаллический продукт, который отфильтровывают, промывают эфиром н перекристаллизовывают из бензола.
Т, пл, этой дисилилмочевины равна 187—
188 С.
Вычислено, о!о. .С 63,92; Н 9,63; N 10,29;
Si 10,48.
Найдено, %: С 63,73; Н 9,51; М 10,47;
Si 10,29.
ИК-спектральный анализ подтверждает образование днсилилмочевины такого строения.
Пример 4. Получение дисилилмочевины
В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой с ртутным затвором, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 0,02 г - гюль бис-(т, т -изоцианатопропилдиметилсилил) оксида в 10 мл серного эфира, к которому добавляют при перемешивании
0,08 г моль дибутиламина в 10,ял серного эфира. При этом выделяется большое количество тепла. После удаления растворителя образовавшуюся смолу перегоняют в вакууме.
Фракция 172 — 174 С/2 ял рт. ст. представляет собой дисилилмочевину (выход 89% от теории)
-22 с т. пл. 16 — 17"С; d (1,9451; п и 1,4715;
10 MR д выч. 165,8; найд. 165,1; мол. в. выч. 559,8; найд. 558,9.
Вычислено, %. С 60,17; Н 11,19; Х 10,02;
Si 10,04.
Найдено, %: С 59,87; Н 10,95; Х 9,87;
15 Si 10,23.
Активный водород, %; выч. 0,36; найд. 0,35.
Способ получения дисилилмочеви.1, от.енча оа ийся тем, что кремнийорганические диизоцианаты, например бис-(",, т -изоцианатопропилдиметилсилил) оксид, подвергают взаимодействию с аммиаком или первичными или о" вторичными аминами в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными методами.
