Способ получения терефталевого альдегида
Владельцы патента RU 2568439:
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Казанский национальный исследовательский технологический университет" (ФГБОУ ВПО "КНИТУ") (RU)
Настоящее изобретение относится к способу получения терефталевого альдегида, который может быть использован для производства флуоресцентных отбеливателей, красителей, фармацевтической продукции, полимеров специального назначения, материалов для электронных приборов и в других областях промышленности. Терефталевый альдегид получают из α,α,α′,α′-тетрабром-п-ксилола при нагревании с последующим выделением целевого продукта. При этом осуществляют взаимодействие α,α,α′,α′-тетрабром-п-ксилола с O,O-диметилметилфосфонатом при температуре 180°C, а выделение целевого продукта ведут экстрагированием из реакционной массы изооктаном. Предлагаемый способ позволяет получить целевой продукт с высоким выходом при использовании упрощенной технологии. 2 пр.
Изобретение относится к способу получения терефталевого альдегида на основе α,α,α′,α′-тетрабром-п-ксилола и может быть использован для производства флуоресцентных отбеливателей, красителей, фармацевтической продукции, полимеров специального назначения, материалов для электронных приборов и в других областях промышленности.
Известен способ получения терефталевого альдегида на основе α,α,α′,α′-тетрабром-п-ксилола при нагревании путем его гидролиза водой в присутствии соли щелочного или щелочноземельного металла, катализатора фазового переноса тетрабутиламмоний бромида или бензилтриэтиламмоний хлорида и растворителя на основе спирта или эфира, например этиленгликоля или диглима, которые растворяются в воде и имеют температуру кипения от 120 до 250°С, процесс ведут при температуре 96°С. Выход целевого продукта составляет 80 вес.% от теоретического, см. JP Патент №09124538, МПК 6 С07С 47/544, B01J 31/02, С07С 45/43, С07В 61/00, 1997.
Недостатком указанного способа является недостаточно высокий выход целевого продукта и сложность технологического процесса.
Наиболее близким по технической сущности является способ получения терефталевого ангидрида на основе α,α,α′,α′-тетрабром-п-ксилола путем его гидролиза водой при нагревании и перемешивании, процесс ведут в присутствии избытка серной кислоты, при температуре 70°С с повышением температуры до 110°С с удалением бромистого водорода в вакууме, с последующим выделением целевого продукта путем выливания реакционной массы на лед, промывкой водой твердого осадка и перекристаллизацией его из 10%-ного метилового спирта с добавлением угля. Выход терефталевого альдегида составляет 81-84 вес.%, см. Сборник «Синтезы органических препаратов», сб. III, 1952, с. 397.
Недостатком известного способа является недостаточно высокий выход целевого продукта и сложность технологического процесса.
Задачей изобретения является увеличение выхода целевого продукта и упрощение технологического процесса.
Техническая задача решается способом получения терефталевого альдегида на основе α,α,α′,α′-тетрабром-п-ксилола при нагревании и последующим выделением целевого продукта, в котором ведут взаимодействие α,α,α′,α′-тетрабром-п-ксилола с O,O-диметилметилфосфонатом при температуре 180°С, а выделение целевого продукта ведут экстрагированием из реакционной массы изооктаном.
Решение технической задачи позволяет увеличить выход целевого продукта на 16% и упростить технологический процесс за счет отсутствия серной кислоты, отсутствия образования бромоводорода и использования изооктана вместо метилового спирта в процессе получения целевого продукта.
Характеристика веществ, используемых в способе:
Терефталевый альдегид (Бензолдикарбальдегид-1,4) формулы
Бесцветные кристаллы с т.пл. 115-116°С, т.кип. 247°С. Растворим в этаноле, эфире.
α,α,α′,α′-тетрабром-п-ксилол [1,4-бис-(дибромметил)бензол] формулы
Белые кристаллы с т.пл. 168°С, нерастворимы в воде, растворимы в горячем хлороформе и четыреххлористом углероде. O,O-диметилметилфосфонат формулы
МеР(O)(ОМе)2
Бесцветная жидкость с т.кип. 58-59°С при 8 мм рт.ст. Данное изобретение иллюстрирует следующие примеры конкретного выполнения.
Пример 1
Берут 4.22 г (0.01 моль) α,α,α′,α′-тетрабром-п-ксилола и 3.1 г (0.025 моль) O,O-диметилметилфосфоната, взаимодействие ведут при 180°С до исчезновения в спектре ЯМР 1Н резонансного сигнала при δ 6.63 м.д., относящегося к протону дибромметильной группы. Терефталевый альдегид в виде кристаллов выделяют путем экстрагирования изооктаном. Бесцветные кристаллы целевого продукта имеют температуру плавления 115-116°С. Выход терефталевого альдегида составляет 1.29 г (96 вес.%).
Пример 2
Берут 7.60 г (0.018 моль) α,α,α′,α′-тетрабром-п-ксилола и 5.58 г (0.045 моль) O,O-диметилметилфосфоната, взаимодействие ведут при 180°С до исчезновения в спектре ЯМР 1Н резонансного сигнала при δ 6.63 м.д., относящегося к протону дибромметильной группы. Терефталевый альдегид в виде кристаллов выделяют путем экстрагирования изооктаном. Бесцветные кристаллы целевого продукта имеют температуру плавления 115-116°С. Выход терефталевого альдегида составляет 2.33 г (96 вес.%).
Таким образом, заявляемый способ получения терефталевого альдегида по сравнению с прототипом позволяет увеличить выход целевого продукта на 16% и упростить технологический процесс за счет отсутствия серной кислоты, отсутствия образования бромоводорода и использования изооктана вместо метилового спирта в процессе получения целевого продукта.
Способ получения терефталевого альдегида на основе α,α,α′,α′-тетрабром-п-ксилола при нагревании с последующим выделением целевого продукта, отличающийся тем, что ведут взаимодействие α,α,α′,α′-тетрабром-п-ксилола с O,O-диметилметилфосфонатом при температуре 180°C, а выделение целевого продукта ведут экстрагированием из реакционной массы изооктаном.
