Способ получения анетола

 

ОПИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

26I38 0

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Кл. 12о, 20

Заявлено 08Х! II.1968 (¹ 1 2i64831/23-4)

1 с присоединением заявки №

МПК С 07с

УДК 547.562 1 213 .07(088.8) Приоритет

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 13.1.1970. Бюллетень № 5 ф.

Дата опубликования описания 2б.Ч.1970

Авторы изобретения Г. Э. Свадковская, Л. А. Хейфиц, А, И. Платова и В. Я. Денисенкова

Заявитель Всесоюзный научно-исследовательский институт синтетических и натуральных душистых веществ

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНЕТОЛА

Изобретение опносится к технике получения одного из замещенных фенолов — анетола, который широко !применяется в фармацевтической,промышленности при изготовлении лекарственных препаратов, .в синтезе душ истых веществ (для получения ценного душистого вещества обелина), а также в косметической промышленности при производстве зубных паст, зубных порошков и т. п.

Известен способ получения анетола путем взаимодействия пропионового альдегида с анизолом в присутствии концентрированной соляной и фосфорной кислот с последующим насыщением реакционной массы хлористым водородом при 0 С. Полученный хлорид затем нагревают с пиридином.

Способ сложен по технологическому оформлению и не может представить интерес для пр ом ышленн ости.

По предлагаемому способу, в отличие от известного, процесс взаимодействия анизола с пропионовым ангидридом идет в присутствии хлорного железа прои температуре

95 — 105 С с последующим гидрированием полученного при этом продукта в присутствии мед нохромового катализатора при температуре 100 — 130 С и давлен ии 100 — 120 атм.

Продукт гидрирования дегидратируют путем вакуум-перегонки в присутствии серной кислоты или ее кислой соли. Кислоту используют

2 в виде 2%-ного водного раствора в количестве

0,12 — 0,3%, или в присутствии 0,3 — 0,55% бисульфата калия.

Данное изобретение является разраооткой

5 метода получения синтетического анетола из доступного сырья, который может быть легко осуществим в произ.водстве.

Способ состоит из трех стадий.

1. Получение и-метоксипропиофенона. Его

10 получают ацилирова нием анизола пропионовым ангидридом в присутствии хлорного железа (95 — 105 С).

2. Образующийся и-метоксипропиофенон гидрируют над меднохромовым катализато-.

15 ром, взятым в количестве 5 — 10% от веса и-метоксипропиофенона (100 — 120 атм, 100—

130 С), Гидрирование и-метоксипропиофенона можно проводить над различными катализаторами (никель скелетный, палладий на угле

20 и другие). Однако лучшие результаты получены при гидр ировании над меднохромовым катализатором. В этом случае такие побочные процессы, как отщепление метоксигруппы, дальнейшее гидрирование образующегося

25 1- (n-метоксифенил) -пропанола-1 до 1- (и-метоксифенил)-пропана и т. д. почти не имеют места.

3, Полученный при гидрировании 1- (и-метоксифенил) -пропанол-1 дегидратируют до

ЗО анетола вакуум-перегонкой в присутствии небольших количеств 2 /о -ного водного раствора серной кислоты или бисульфата калия.

Для дегидратации 1- (и-метоксифенил) - пропанола-1 могут быть применены различные катализаторы, обычно использующиеся при дегидратации спиртов; серная кислота, борная кислота, окись алюминия и другие кислотные катализаторы. Однако только в присутствии незначительных количеств (0,12—

0,30/о) 2 "/о-ного раствора серной кислоты или

0,30 — 0,55 /о бисульфата калия дегидратация

1- (и-метоксифенил) -пропанола-1 проходит с высоким выходом.

В синтезе образуется смесь двух стереоизомерных анетолов: транс-анетола (90 — 95 /о) и цис-анетола (5 — 10%), из которых цис-изомер более тоисичен и его применение в фармацевтических и косметических препаратах .не рекомендуется. Однако этот изомер может быть отделен от транс- анетола рект ификацией.

П р им е р. Смесь из 108 г пропионового ангидрида, 180 г анизола и 1,5 — 2,5 г хлорного железа нагревают при .перемешивании

1 час при 95 — 105 С. От реакционной смеси отгоняют избыток анизола и образовавшуюся пропионовую кислоту. Остаток после промывки до .нейтральной реакции перегоняют в вакууме. Получают 100: п-метоксипропиофенона (73% от теоретического в пересчете на прапионовый ангидрид).

100 г и-метоксипропиофенона и 5 — 10 г меднохромового каталогизатора загружают в автоклав, создают давление 100 — 120 ат и, поднимают. температуру до 100 С и при

100 — 130 С ведут поглощение водорода. Пос261380

4 ле отделения катализатора к остатку (93 г) добавляют 0,12 — 0,30 г 2% -ного водного раствора серной кислоты или 0 30 — 0 55 г бисульфата калия, несколько кристалликов

5 гидрох инона и медленно перегоняют в вакууме при 5 — 10 мл рт. ст. Получают 77 г анетола, что составляет 93% от теоретического, считая на 1-(n-метоксифенил)-пропанол-1, или 83% в пересчете íà и-метокснпропио10 фенон.

Полученный анетол, представляющий смесь

5 — 10 /о цис-анетола и 90 — 95% транс-а нетола, подвергают ректификации на колонке эф фективностью около 25 теоретических тарелок.

15 Выделяют чистый транс-анетол с выходом

7 5 — 80 о%

Предмет изобретения

1. Способ получения анетола из анизола, 20 отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, анизол подвергают взаимодействию с пропионовым ангидридом в присутствии хлорного железа при температуре

95 — 105 С с последующим гид рирова|нием

25 полученного при этом продукта на меднохромовом катализаторе при температуре 100—

130 С и давлении 100 †1 атм, дегидратацией продукта гидрирова ния путем вакуумперегонки в присутствии незначительного ко30 личества серной кислоты или ее кислой соли и выделением целевого продукта известными прием ами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс дегидратации ведут в присутствии

35 0,12 — 0,3 /в 2 /в -ного водного раствора серной кислоты или 0,3 — 0,55% бисульфата калия.

Составитель Крючкова

Редактор Л. Г. Герасимова Техред А. А. Камышникова Корректор Н. С. Сударенкова

Заказ 1153/4 Тираж 500 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва Ж-35, Раушская «ao., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2