Способ изготовления диазотипных копий по однокомпонентному методу

 

264285

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

И АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимый от патента №вЂ”

Заявлено 06.И1.1967 (№ 1170009/23-4) Кл, 57Ь, 12/05

МПК G 03с

Приоритет 06.V11.1966, № К 59675/(Ха)57Ь, Федеративная Республика Германии

Комитет по делам

1зобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 10.II.1970. Бюллетень № 8

Дата опубликования описания 4Л 1.1970

УДК 773.712.12 (088.8) Авторы изобретения

Иностранцы

Зигфрид Шелер, Иоханнес Мундер и Арно Бройнингер (Федеративная Республика Германии) 1; "

1 и 1

Заявитель

Иностранная фирма

«Калле Акциенгезельшафт» (Федеративная Республика Германии) СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ДИАЗОТИПНЫХ КОПИЙ ПО

ОДНОКОМПОН ЕНТНОМУ МЕТОДУ

Rñ — -С, 7

>4Х где К вЂ” водород;

Изобретение касается способа изготовления диазотипных копий с красными линиями по однокомпонентному методу.

Известен способ изготовления диазотипных копий по однокомпонентному методу нанесением на подложку слоя, включающего диазосоединения, производные п-фенилендиамина, замещенные в положение 5, экспонированием и проявлением полученного материала в растворе проявителя, содержащего в качестве азосоставляющей резорцин или флороглюцин.

Получают черные или коричневые копии.

Цель изобретения — получение диазотипных копий с красными линиями.

Согласно изобретению при изготовлении диазотипных копий по однокомпонентному методу применяют диазосоединения общей формулы

14 — ацил, карбамидный остаток или—

14 — алкил, аминоалкил- или оксиалкильная группа;

R4 — алкил или аралкил, или Кз и R4 вме10 сте с атомом азота образуют гетероциклический остаток;

R; — водород, галоген, алкил, алкилмеркапто- или арилмеркаптогруппа;

R„- и У вместе с атомом углерода оора15 зуют гетероциклический остаток, где У вЂ” N, или Кь и Кв вместе с атомами азота и углерода образуют гетероциклический остаток, У вЂ” О;

Х вЂ” анион.

20 Полученный диазотипный материал после экспонирования проявляют в растворе проявителя, содержащем 2, 3-диоксинафталин или амиды 2-окси-3-нафтойной кислоты.

Быстросочетающиеся диазосоединения представляют соединения, в которых R4 является аралкильной группой или Кз и R4 образуют с атомом азота шестичленное гетероциклическое, кольцо, его можно замещать алкильными радикалами с короткой цепью известными спосо30 бами.

2G4285

Соль диазония может применяться в виде двойной соли, например с хлористым цинком, хлористым кадмием или с четыреххлористым оловом, или в виде комплексной соли с кислотой, например гексафторфосфат или тетрафторборат.

Применяемые диазосоединения получают следующим образом:

А. Диазосоединения указанной общей формулы, где Rs — водород, получают следующим образом:

1-хлор-2, 4-динитробензол взаимодействует с вторичными аминами, например диалкил-, алкиларалкиламинами или содержащими азот гетероциклическими основаниями, при этом хлор замещается третичной аминогруппой. Нитрогруппу восстанавливают полисульфидом натрия до аминогруппы, которую замещают взаимодействием с хлорангидридами карбоновой кислоты, ангидридами карбоновой кислоты, алкил- или арилсульфохлоридами, реакционноспособными гетероциклическими соединениями, например хлористым циануром, изоцианатами или изотиоцианатами. Взаимодействием аминогруппы с бутиролактоном в присутствии хлористого цинка получают, например, пирролидоновое кольцо. Находящуюся в 4- положении нитрогруппу восстанавливают и диазотируют.

Б. Диазосоединения указанной общей формулы, где К5 — галоген или алкил, могут быть получены следующим образом.

Замещенный в 5-положении галогеном или алкильной группой 1-хлор-2-нитробензол взаимодействует с третичным амином, как указано в способе А. Затем нитрогруппу восстанавливают до аминогруппы, которую ацилируют.

Введение диазогруппы в 4-положение производят известным образом, например реакцией сочетания с диазосоединением и последующим восстановительным расщеплением азокрасителя в амин или введением нитрогруппы, которая последовательно восстанавливается и диазотируется.

В. Диазосоединения указанной общей формулы, где Я5 — алкилмеркапто- или арилмеркаптогруппа, синтезируют следующим образомм.

Исходя из 1,5-дихлор-2-нитробензола, получают аналогично способу Б, например, третичный 1-амино-2-ациламино-5-хлор бензол. 3атем производят нитрование в 4-положение и реакционноспособный атом хлора в 5-положении замещают алкилмеркапто- или арилмеркаптогруппой.

Получение одного из применяемых, согласно изобретению, диазосоединений приведено в примере 1. Остальные соединения получают соответствующим образом согласно одному из способов А, Б или В.

Полученные диазосоединения имеют большую активность сочетания. Некоторые из них сочетаются достаточно быстро в нейтральных или слабокислых проявителях, содержащих флороглюцин или смесь флороглюцина и резорцина, и дают копии с линиями, имеющими от5

)5

25 зо

-10

-15

5о

6, тенки от коричнево-красного до фиолетово-коричневого, которые очень хорошо поглощаюг ультрафиолетовый свет и применяются для промежуточных оригиналов, Диазосоединения с короткой алкильной цепью, например метилом или этилом у атома азота в п-положении к диазогруппе, сочетаютсяя м едл е ни ее.

Применяемые диазосоединения имеют хорошую светочувствительность по отношению и обычным в светокопии лампам, например дуговым осветителям, выпрямительным ртутным лампам высокого или низкого давления, люминесцентным лампам и т. д.

Наносимые растворы при изготовлении светокопировального материала, получаемого согласно изобретению, кроме названных диазосоединений, могут также содержать стабилизаторы, смачиватели, диспергаторы, связующие и другие добавки

В качестве носителей могут применяться все пригодные для светокопировального метода материалы.

Согласно изобретению, применяют проявители с величиной рН между 8 и 11, которые содержат 2, 3-диоксинафталин или амиды 2-окси- 3-нафтойной кислоты и следующих аминов: этаноламина, диэтаноламина, 1, 1-ди- (оксиметил) этаноламина, (2-оксиэтил) - (2-аминоэтил) эфира, аминоуксусной кислоты, фениламиноуксусной кислоты, 2-(N-морфолино) этиламина, N-метил- N-(2-аминоэтил) - морфолинметилсульфата.

Проявители могут содержать различные добавки.

Пример 1. На белую светокопировальную бумагу наносят раствор из 0,5 г винной кислоты, 0,5 г сульфата алюминия, 0,3 г желатины и 1,9 г диазосоединения из 2-бензоиламино-1- (N-метил-N-бензил) -амино-4-анилина в

100 мл воды и сушат. После экспонирования под прозрачным изображением бумагу проявляют раствором, содержащим в 100 мл воды

7,2 г тетрабората калия, 0,8 г гидроокиси ка лия, 3,5 г тиомочевины, 0,15 г изопропилнафталинсульфокислого натрия и 1,2 г этаноламид»

2-окси-3-нафтойной кислоты. Полученные светокопии имеют красные линии на белом фоне.

Диазосоединение указанной общей формулы, где Rq — бензоил; Rs — метил; R4 — беизил; R и 84 — водород, получают следующим образом.

250 вес. ч. 1-хлор-2, 4-динитробензола суспензируют в 500 об. ч. этанола и при 60 — 70 и перемешивании разбавляют 300 вес. частями

N-метил-N-бензиламина. Смесь нагревают еще /2 час, затем оставляют и образовавшийся при охлаждении осадок отсасывают. Получают

310 вес, ч. окрашенного в желтый цвет сырого продукта (95 /О от теоретического), который после перекристаллизации из этанола имеет т. пл. 139 †1 С.

310 вес. ч. полученного 1-(N-метил-N-бензил) -амино-2, 4-динитробензола суспензир юг в 1550 об. ч. этанола и при перемешивании

60 — 70 С в течение / час медленно прибавля264285 ют по каплям раствор полисульфида натрия, состоящий из 392 вес. ч. Иа $9Н О, 49,6 вес. ч. серы и 404 об. ч. воды. Смесь нагревают еще

1 час и после охлаждения выделившийся продукт отсасывают. Получают 195 вес. ч. (70 /р от теоретического), окрашенных в краснооранжевый цвет листочков, которые после перекристаллизации из этанола плавятся при

124 †1 С.

100 вес. ч. полученного таким путем 4-нитро1-(tU-метил-N-бензил-амино-2-анилина растворяют в 500 об. ч. пиридина, при перемешивании к смеси добавляют по каплям 67 вес. ч. бензоилхлорида. Размешивают 20 мин при комнатнои температуре и затем выливают реакционную смесь на воду. Выпавший кристаллический осадок отсасывают и перекристаллизовывают из этанола. Выход 110 вес. ч. (76% от теоретического) желтых кристаллов с т. пл.

123 †1 С.

50 вес. ч. полученного 1-(N-метил-N-бензил)амино-2-бензоиламино-4-нитробензола растворяют в 500 об. ч. диоксана и при нормальном давлении при 40 — 50 С подвергают каталитическому восстановлению водородом на скелет- 2,; ном никеле. После отфильтровывания катализатора из фильтрата добавлением воды осаждают продукт восстановления. Выход 43,3 вес. ч. (95, 4% от теоретического) бесцветных кристаллов с т. пл, 110 †1 С. зо

20 вес. ч. полученного таким образом 1-(Nметил-N-бензил) - амино -2 - бензоиламино - 4анилина подвергают диазотированию в 130 об. ч. соляной кислоты (1:1) при 0 — 5 С нитритом натрия, состоящего из 4,5 вес. ч. нитрита 35 натрия и 30 об. ч. воды. Выход выпавшего кристаллического хлористого диазония составляет 23,3 вес. ч.

Пример 2. На белую бумагу, на которую предварительно нанесен слой из поливинилацетата и коллоидальной кремниевой кислоты, наносят раствор из 0,5 г лимонной кислоты, 3,5 г нафталин-1,3, 6-трисульфокислого натрия, 0,2 г гуммиарабика, 1,8 г тетрафторбората диазосоединения из 5-хлор-1-(N-морфоли- 4З

Ho)-2-ацетиламиноанилина в 100 ял воды и сушат, Полученную светокопировальную бумагу экспонируют под оригиналом и проявляют в следующем растворе: 2 г тринатрийфосфата, 4 г тринатрийцитрата, 2 г буры, 3 г тио- 5,) мочевины, 0,2 г изопропилнафталинсульфокислого натрия и 1,2 г амида 2-окси-3-нафтойной кислоты и (2-оксиэтил)-(2 -аминоэтил) эфира в 100 мл воды.

Получают копии с красными линиями на белом фоне.

Пример 3, На ацетилцеллюлозную пленку (2,5 ацетильных групп на единицу глюкозы), которая омылена до 5 мк, наносят раствор из 0,5 г винной кислоты, 0,1 г сапонина, но

3,5 г диазосоединения из 5-хлор-1- (N-метил-Nбензил) -амино-2-бензоиламино-анилина-4 в

90 мл воды и 10 мл изопропилового спирта и су шат.

Получают на прозрачной пленке изображе- 65 ние оригинала в красных линиях.

Пример 4. К раствору для изготовления ацетилцеллюлозной пленки добавляют такое количество 2,5-ди-(п-диметиламинофенил) -1, 3, 4-оксадиазола, чтобы готовая пленка содержала это соединение в количестве 0,1 и 1%, из этого раствора известным способом отливают пленку. На обеих сторонах этой пленки тонкий поверхностный слой подвергают омылению ii тем самым гидрофилируют.

Затем на эмульсионную сторону пленки наносят раствор, содержащий 0,5 г лимонной кислоты, 0,1 г сапонина, 3,5 г двойной соли

ië0ðèñòoã0 цинка диазосоединения из 2- (охлор-бензоиламино) -1- (N-метил-Х-бензил)амин оанилина-4 в 2 мл триэтиленгликоля, 10 мл изопропилового спирта и 88,ил. воды.

После сушки на оборотную сторону наносят раствор нз 0,5 г лимонной кислоты, 3,5 г нафталин-1, 3, 6-трисулфокислого натрия, 0,1 г сапонина и 3 г диазосоединения из 1-(tU-этилN-бензнл)-ампноанилина-4 в 2 лл триэтиленгликоля. 10 мл изопропилового спирта, 88 лп воды и сушат.

Эмульсионнупо оригиналом (дуговой осветитель) . Содержащийся в пленке абсорбер ультрафиолетового света способствует тому, что и на пробельных местах только очень небольшая часть света проникла до обратной стороны н находящееся там диазосоединенне практически не разрушилось. Затем, после точного совмещения дополнительного орипшала, через него экспонируют обратную сторону. На обеих сторонах получают различное желтое изображение. Оба изображения при просвечивании всей пленки составляют полное изображение.

Если приготовленный копировальный материал проявляют указанным в примере 2 проявителем в устройстве для полувлажного проявления, которое наносит проявитель на обе стороны копировального материала, то на эмульсионной стороне получают изображение в красных линиях, изображение на оборотной стороне — в синих. При просвете получается двухцветное изображение.

Предмет изобретения

Способ изготовления диазотипных копий по однокомпонентному методу нанесением на подложку слоя, включающего диазосоедннение, экспонированием и проявлением полученного материала в растворе проявителя, содержащего азосоставляющую, отличающийся тем, что, с целью получения копий с красными линиями, в качестве диазосоединения применяют соединения общей формулы

264285 где R — водород;

R — ацил, карбамидный в

Y остаток или

Составитель Э. Рамзова

Редактор Л. Г. Герасимова Техред 3. Н. Тараненко Корректор Л. 6. Бадыламя

Заказ 2448 Тираж 500 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская иаб., д. 4/5

Загорская типография

Rs — алкил, аминоалкил- или оксиалкильная группа; l0

R4 — алкил или аралкил, или RB и R4 вместе с атомом азота образуют гетероциклический остаток;

Кз — водород, галоген, алкил, алкилмеркапто- или арилмеркаптогруппа;

Яв и У вместе с атомом углерода образуют гетероциклический остаток, где У вЂ” N, или R и R6 вместе с атомами азота и углерода образуют гетероциклический остаток, где У вЂ” О;

Х вЂ” анион, а в качестве азосоставляющей применяют 2, 3-диоксинафталин или амиды 2-окси-3-нафтойной кислоты.