Диазотипный материал

 

ОП ИСАЙ ИE ЗИ473

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Соктз Советскив

Социалистические

Республик

К П АТЕНТУ

Зависимый от патента №вЂ”

Заявлено 04.111.1968 (№ 1223022/23-4)

Приоритет 08.111.1967, № к 61652 IХа/57в, ФРГ

Опубликовано 09Х111.1971. Бюллетень ¹ 24

Дата опубликования описания 16.XI.!971

МПК С 03с 1/54

Комитет по делаМ изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УД К 772.712.12:771.531 (088.8) Иностранец

Херберт Раухут (Федеративная Республика Германии) И,ностранная фирма

«Калле АГ», (Федеративная Республика Германии) Автор изобретения

Заявитель

ДИАЗОТИПНЫЙ МАТЕРИАЛ

1 3

В4

Я2Х

Изобретение касается диазотипного материала, состоящего из подлох(ки, одно-или двухкомпонентного светочувствительного слоя, содержащего диазосоединение, производное п-фенилендиамина.

Известен диазотипный материал, состоящий из подложки, светочувствительного слоя, содержащего азосоставляющую и диазосоединение, производное и-фенилендиамина с трифторметильной группой, находящейся в положении 3 по отношению к диазогруппе.

Цель изобретения — получение диазотипного материала с диазосоединениями, обладающими высокой скоростью сочетания.

Предлагаемый диазотипный материал состоит из подложки, одно-или двухкомпонентного светочувствительного слоя, содержащего диазосоединение общей формулы где Ri и R — влкильная, аралкильная или циклоалкильная группа, или Ri и R вместе с атомом азота образуют гетероцнклнческий остаток;

Кэ — водород, алкоксн-или фторалкоксигруппа;

s R и Ко — водород, галоген, алкоксн-илп фторалкоксигруппа; Х вЂ” анион, причем не менее чем один нз R и Кз означает водород и не менее чем один из Кз, R и Rт означает фтор алкокснгругтпу.

ip Скорость сочетания дназосоединенпй повышается, если Кз или R4 или R; представляют собой фторсодерм(ащую алкоксигруппу. Соединения с двумя такими группами имеют еще более высокупо активность сочетания. Свето15 чувствительность этих соединений соответствует приблизительно соответствующему соединению с незамещенными группами, однако, светочувствительность повышается, если в орто-положении к диазогруппе стоит фторсодер20 жащая алкоксигру ппа, Фторсодерх(ащие алкоксиостатки имеют не более 5 углеродных атомов, так как соединения с более длинными углероднымп цепями трудно растворимы.

Алкильные остатки, в третичной аминогруппе содерх(ат не более 5 углеродных ато= мов. причем они могут содержать заместители, например галоген, окси-или аминогруппу.

Циклоалкил-или аралкилгруппы содержат

30 обычно не бол е 10 углеродных атомов, пред3lI473

IIo÷TIITñëüIIî, бснзнл-и замсщснныс бснзн II III,IL группы или же циклогексил-и замещенные циклогексилгруппы. Если Р| и К2 вместе с третичным атомом азота образуют гетероциклический остаток, последний может быть пирролидином, пнперндином, пиперазш|ом, N-метилпиперазнном, тиоморфолином, морфолином, 2метилморфолином, 2, б-диметилморфолином, гексаметиленимином и т. д.

Если остатки R4 или К5 являются алкилами, они содержат не более 2 углеродных атомов, предпочтительно применять метил. Бензольнос ядро может содержать алкоксигруппы с 5 атомами углерода в прямой или разветвленной цепи, например метокси-, этоксн-, изопропокси- и т. д.

Применяемые в предлагаемом изоорете||ни диазосоединения выделяются обычными методами в виде устойчивых двойных нли комплексных солей.

В качестве подложек могут быть использованы бумага, прозрачная бумага, пленка из эфнров целлюлозы и синтетические пленки.

Диазосоединения могут быть получены извсстными способами следующим путем.

А. 1-хлор-2-нитро-4-алкоксибензол конденсируют в полярном растворителе в присутствии щелочи с фторированным спиртом, например 2, 2, 2-трифторэтанолом, 3, 3, 2,2-тетрафторпропанолом или 5, 5, 4, 4, 3, 3, 2, 2-октафторпентанолом. Получаемый диэфпр нитрогидрохинона восстанавливают, диазотируют и переводят по способу Зандмайера в соответствующее хлорсодержащее соединение. Послед»ее после нитрования в и-положение к атому хлора замещают вторичными аминамн, предпочтительно гетероциклическим основанием. В качестве гетероциклических оснований могут быть применены, например пирролидин, »орфолип, пиперидин, пиперазин, тиоморфолин.

Получаемые основные замещепные эфиры нитрогидрохинона после восстановления переводят в диазосоединения.

Б. 2, 5-дихлорнитробензол конденсируют с фторированным спиртом в присутствии щелочи с получением хлорнитрофенил4товалкилового эфира, который после восстановления и алкилирования или же аралкилирования первичной аминогруппы нитруют. Полученный 4хлор-5-нитро-2 - тетрааминофенилфторалкиловый эфир после восстановления ннтрогруппы переводят в диазосоединение.

В. 3-хлор-4-нитроанилин конденсируют с фторнрованным спиртом в присутствии щело|и, полученный нитроаминофенилфторалкиловый эфир после алкнлирования или же аралкилирования и восстановления переводят в соответствующее дназосоединение.

Полученные нитросоединения н характеристикп приведены в таблице.

П ример 1. На обычно применяемую в дназотппин бумагу, которая снабжена слоем коллоидальной кремниевой кислоты и поливннилацетата, наносят раствор, в 100 ял которого содержится: 4 г лимонной кислоты, 5 г д

l0

I,5

9з

30 3 "

4О ,|

:)3

63

65 тномочсвины, 7 г ||атриевой соли нафталин-1, 3, б-трисульфокислоты, 4 г хлористого цинка, 1, 4 г хлоргндрата 2-оксн-3-нафтойная кислота-(3-морфолинопропил) амида, 1,5 г диазососдинения из 1-метокси-5-(2, 2, 2 -трифторэтокси) бензола B виде двойной соли хлорида цинка, после чего бумагу сушат.

Материал экспонирую |от и проявляют аммиаком. Получают нейтральное голубое изображение на чисто белом фоне.

Пример 2. На полиэтиленовую пленку, покрытую ацетилцеллюлозньп| лаком, наносят раствор следующего состава: 20 .чл воды, 60 .пл изопропанола, 2 г сульфосалициловой кислоты, 1 г тиомочевины, 2 г 3-окси-4-метилфсннлтиомочевины, 5 лл муравьиной кислоты (85 "/о), 3 г диазосоединения из 1-амино-4-морфолино - 2 - метоксн-5 - (2,2,2 -трнфторэтоксн) оензола в впде двойной соли хлористого цинка. После экспонирования матсрна1а и проявления его газообразным аммиаком, получают желтое изображение с высокой кроющей способностью, при этом участки, свободныс от изображения, имеют хорошую прозрачность.

Если вместо вышеназванного диазосоедннения берут равное количество диазососдннсния нз 1-амино-4-морфолнно-2-(2,2,2 -трнфторэтокси) -5-метоксибензола в виде двойной соли хлористого цинка, то получают такие же хорошие результаты, причем эти материалы обладают высокой светочувствительностью.

Если же вместо вышеназванных сосдинсш|й берут такое же количество диазосоедннсния из 1-амино-4-пиперидино-2-метокси-5-(2, 2, 2 -трифторэтокси) бензола в виде двойной соли хлористого цинка, то получают такие же хорошие результаты. Тон окраски, в отличие от других материалов, несколько красноватьш.

П р и и е р 3. На бумагу, обьшо применяемую в диазотипии, снабженную c;Iосм коллоидальной кремниевой кислоты и ноливинилацетата, наносят водный раствор, который содержит: 0,6 г винной кислоты, 3 г натрисвой соли нафталин-1,3,б-трнсульфокнслоты, 0,02 г сапоннпа, 1,50 г дназосоедннсния нз 1амино-4 — диметиламино-2-хлор-3- (2,2,2 -трифторэтоксн) бензола в виде двойнон соли хлористого цинка, после чего бумагу сушат.

Материал экспонируют и проявляют водным раствором, который содержит в 100 Ilail

2,5 г буры, 3 г соды, 2 г поваренной соли, 5 г тиомочевины, 0,1 г натрисвой соли изопропнлнафталинсульфокнслоты, 0,6 г рсзорцнна, 0,6 г резорцина, 0,6 г флороглюцина.

Получают контрастное голубое изображение на белом фоне. Полный цветовой тон сочетания получастся непосредстве;|но после нанесения проявителя.

Пример 4. На бумагу, снабжеш|ую с одной стороны слоем коллоидальной кремниевой кислоты и поливинилацетата, наносят водный раствор, в 100 лл которого содержится: 0,5 г лимонной кислоты, 4 г натриевой соли нафталин-1, 3, б-трнсульфокислоты, l, 8 г дназосое311473

1 (1 2

10

Р4 Р5 2

Таблица

; Точка плавления соответст. ву)ощего иитросоедииеиия, (Ег

R4

C I 1з

CI l3 (l l„. (-!!з

СН, Сг(14

Π— СНг — СГз

Π— Cl — СГ

С!

Н

0 — CI!г — СГз

89 — 90

108

EI

С! !

С! !з

Π— CE!г — СГз

102 — 103

О CI lг Сгз

Π— CI!з,СН2 б

C I !) О CO — CI 1з

Π— CI!г — CI „Cl

СН2

CII

О CII СГг С!!Гг

98 (",7

О С! Iг СГз

0 — CI I;

I I8

Π— Снз

Π— CH

184

/(иис)ш)(из 1-;(All(I(0-4 - (N.ìñTè. -N-б)(изи. ) амина-2-хлор-5- (2, 2, 2 -трифторэтокси) бепзола в виде тетрафторбората, после чего бумагу сушат.

Полученный светочувствительный материал экспонируют через прозрачный оригинал и проявляют в водном растворе, содержащем в

100 л(л: 0,33 г флороглюцина, 9,6 г тринатрийцитрата, 2,42 г бензоата натрия, 1,975 г адипиновой кислоты, 5,7 г поваренной соли, 02 г натриевой соли диалкилнафталинсульфокислоты. Величина рН раствора равна около б.

Черное изображение на белом фоне образуется очень быстро после нанесения проявителя.

Такие же хорошие результаты получают, если вместо вышеуказанного диазосоединеш(я применяют диазосоединение из 1-амино-4-(Nметил-N-бензил) амино-2-хлор-5- (3,3,2,2 -тетрафторпропокси) бснзола.

Еще более быстро появляющийся черный тон, как и полутон, если вместо названных диазосоединений применяют 2 г диазосоединения из 1-амино-4-(Х-(2 -ацетилоксиэтил)-N-бензил) амино-2-хлор-5-(2, 2, 2 -трифторэтокси) беизола и обрабатывают, как указано выше.

11 р с д л! с ((I 3 o () р с т с и и ll .1((((8oll(IIII(I(материал, состоящий из поДложки, одно-или двухкомпонентного светочувствительного слоя, содержащего диазосоединение, производное л.-фенплендиамина, отличаюи1ийся тем, что он содержит диазосоединеиие общей формулы где Rl и Кг — алкильная, аралкис(ьиая или ((иклоалкильная группа; илп Р(и Rq вместе с атомом азота образу(от гетероциклический остаток;

20 Rg — водород, алко! сп- Il. II(фторалкоксllгруппа;

R4 и Яв — водород, галоген, алкокси- плп фторалкоксигруппа;

Х вЂ” анион, причем ие менее чем один нз

25 R4 и R; означает водород и нс менее чем одни из 1 а, R4 н Rа означает фторалкокспгруппу.

3)1473

11родолжснпе таблицы

R2

l l 2

Π— СН вЂ” CF,, Н

Π— СН,— СГз

148 — 149

Π— CI Iз

Π— СН,— СГ,— — CHF

Π— С11,— СГз

138

Π— СНз

О CI Iз CF3

Н

Π— С14 — СГз

126

Составитель Э. Рамцова

Техред Л. В. Куклина

Корректоры Л. В. Орлова и Т. А. Китаева

Редактор Д. Пинчук

Заказ 4382 Изд. № 1102 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва; 7К-35, 1заушская наб., д. 4/5

Загорская типографии

СЬ

Г) Точка плавления соответстКз вуюцего нитросоедпнепия; С