Патент ссср 265103

Авторы патента:

C07C63/313 - моноциклические кислоты, содержащие более трех карбоксильных групп

C07C51/265 - с алкильными боковыми цепями, окисляемыми в карбоксильные группы

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

265ЮЗ

Союз Саветскив

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидегельства X.

Кл. 12о, 14

3 аявлено 05.1Х.1968 (№ 1267995/23-4) с присоединением заявки №

МПК С Отс

УДК 547.585.07(088.8) Приоритет

Опубликовано 09.111.1970. Бюллетень № 10

Комитет по делам изабретеиий и открытий при Совете Министров

СССР

Дата опубликования описания 16Л 1.1970

Авторы изобретения

Заявитель

Н. Г. Дигуров, В. А. Седляров, H. H. Лебедев и Э. Ф. Сел

Московский ордена Ленина химико-технологический инсти имени Д. И. Менделеева

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПИРОМЕЛЛИТОВОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к способу получения поликарбоновых кислот окислением дурола, в частности пиромеллитовой и 5-метилтримеллитовой кислот, которые могут найти применение в синтезе различных полимеров, в том числе термостойких.

Известен способ получения пиромеллитовой кислоты окислением дурола с использованием катализатора окисления при температуре

440 вЂ” 450"С. Известен также способ получения

5-метилтримеллитовой кислоты окислением дурола при 170 вЂ” 225 С и повышенном давлении. Недостаток первого способа заключается в том, что 01i исключает возможность получения 5-метилтримеллитовой кислоты, а второго вЂ” состоит в том, что практически не получают пиромеллитовую кислоту.

Согласно предложенному способу можно создать условия получения той и другой кислоты в зависимости от продолжительности процесса. Способ заключается в окислении дурола кислородсодержащими газами или кислородом при температуре 90 вЂ” 118 С, лучше при 105 вЂ” 115 С, в присутствии кобальтбромидного катализатора в смеси уксусной и хлоруксусных кислот, с преимущественным содержанием уксусной кислоты, лучше при соотношении 10: 1.

В зависимости от продолжительности процесса можно получить или 5-метилтримеллитовую (время реакции около 3 час), или nupoihI0. . HT0E ю (время реакции 0 Mc) или смесь этих кислот.

П р» м е р 1. В барботажную колонку загружают смесь, состоящую из 84 г уксусной кислоты, 10 г монохлоруксусной кислоты, 6 г дурола. Концентрация Со(СНоСОО), 4Н О

1,5 вес. %, концентрация КВг 0,7 вес. %.

Окисление ведут техническим кислородом при

10 температуре 108 С и атмосферном давлении

3 час. Анализ реакционной смеси ведут методом газожидкостной хроматографии метиловых эфиров полученных кислот на хроматографе «Цвет». Этерификацию проводят с по15 мощью эфирного раствора дпазомстана.

П р и м ер 2. B барботажную колонку загружают смесь, состоящую из 84 г уксусной кислоты, 8 г трихлоруксусной кислоты, б г дурола. Концентрация Со(СН,COO) 41-1О

20 1,5 вес. %, концентрация КВг 0,7 вес. "/o.

Окисление проводят техническим кислородом при 115 С и атмосферном давлении в течение

10 час. Основным продуктом окисления является пиромсллнтовая кислота, выход кото25 рой 85:/, в расчете на исходный дурол.

Пример 3. В барботажную колонку загружают смесь, состоящую нз 84 г уксусной кислоты, 10 г монохлоруксусной кислоты, б г дурола. Концентрация Со(СН,COO)е 4Н О

30 15 вес. ",„, концентрация КВг 07 вес. >/р.

265103

Предмет изобретения

Составитель Т, Лавриненко

Редактор Л. К. Ушакова Техред Т. fl. Курилко Корректор В. Г. Трутнев

Заказ 1606(18 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типографии, пр. Сапунова, 2

Окисление ведут техническим кислородом при температуре 90 С и атмосферном давлении

7 час. Состав полученных продуктов: выход кислот 92е/а в расчете на исходный дурол, в том числе 5-метилтримеллитовой кислоты

80в/о пиромеллитовой кислоты 12а/о

1. Способ получения пиромеллитовой кислоты окислением дурола кислородсодержащими газами в присутствии катализатора окисления, например кобальтбромидного катализатора, отличающийся тем, что, с целью обеспечения возможности получения и 5-метилтримеллитовой кислоты, окисление ведут в смеси уксусной и хлоруксусных кислот при 90вЂ”

118 С с последующим выделением продукта известным способом.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что применяют смесь при соотношении уксусной т0 кислоты и хлоруксусных кислот 10:1.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что окисление ведут при 105 вЂ” 115 С.