Патент ссср 268423

 

268423

ОПИСАНИЕ

ИЗОЬЕЕтЕНИЯ

К АВТОР СКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹â€”

Кл. !2о, 26/01

Заявлено 04Л.1969 (Ж 1295720/23-4) с присоединением заявки ¹ 1295724/23-4

Приоритет

Опубликовано 10Л7.1970. Бюллетень № 14

Дата опубликования описания 9Л П.1970

МПК С 071 9/48

УДК 547.26 118.07 (088.8) Комитет по делам изобретеиий и открытий при Совете Мииистрсв

СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ

АРИЛФОСФОНИСТОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к области получения соединений, которые являются ценными полупродуктами органического синтеза.

Известен способ получения моноалкиловых эфиров арилфосфонистой кислоты, основачный на том, что арилдихлорфосфин подвергают взаимодействию с гидроксилсодержащим соединением, например спиртом, при кипячении с азеотропной отгонкой воды в присутствии катализатора и в среде органического растворителя.

Предлагают способ, отличающийся тем, что в качестве гидроксилсодержащих соединений используют эквимолекулярную смесь высшего и низшего спирта или водноспиртовую, что позволяет вести процесс без кипячения, азеотропной отгон ки, использования катализатора.

Процесс ведут в среде органического растворителя, например бензола. Данное отличие позволяет также сократить наполовину расход спирта и расширить сырьевую базу.

Пример 1. 2-Этилгексиловый эфир фенилфосфонистой кислоты (с использованием метилового спирта). К раствору 29,7 а (0,17 мо гь) фенилдихлорфосфина в 150 мл абсолютного бензола прибавляют по каплям при перемешивании и охлаждении до 17 — 20 С смесь 27,5 мл (22,9 г, 0,18 моль) 2-этилгексилового спирта и 7,2 мл (5,7 а. 0.18 мо гь) абсолютного метилового спирта. Реакционную смесь промывают раствором бикарбоната натрия, растворитель отгоняют и остаток перегоняют в вакууме.

5 Получено 32,8 г (76,1% ) 2-этилгексилового эфира фенилфосфонистой кислоты с т. кип.

140 — 145 С (0,3 мм), п 1,4990. После повторной перегонки вещество имеет следующие константы: т. кип. 161 — 163 С/1 мм; гг

1,5011; d442о 1,0128, найдено МКр 73,69. Вычислено МКо 73,69.

Найдено, %: С 65,91, 66,07; Н 9,28, 9,15.

Вычислено, %: С 66,14; Н 9,05.

Литературные данные: п 1,4988.

П р и и е р 2 (с использованием этилового спирта). В аналогичных условиях (пример 1) из 12,4 г (0,07 хголь) фенилдихлорфосфина в

50 мл абсолютного бензола, 11,5 мл (9,6 г, 0,074 моль) 2-этилгексилового спирта, 4,25 мл (3,4 г, 0,074 мо гь) абсолютного этилового спирта получено 13,5 г (75,8%) 2-этилгексилового эфира фенилфосфонистой кислоты с т. кип. 145 — 147 С (0,4 млг), л 1,4995.

25 Пр имер 3 (с использованием изопропилового спирта). В аналогичных условиях (lIpB.мер 1) смешивают 31,6 г (0,18 моль) фенилдихлорфосфина, 29,4 мл (24,4 г, 0,19 моль)

2-этилгексилового спирта и 14,5 мл (11,4 а, 30 0,19 моль) сухого изопропилового спирта.

268423

Предмет изобретения

Составитель В. Старовит

Редактор Л. М. Новожилова Техред 3. Н. Тараненко Корректор С. М. Сигал

Заказ 1772/11 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Выделившийся хлористый изопропил отдувают в токе азота при 40 С (15 — 20 мм) в ловушку, охлажденную до — 78 С; выход 13 мл (79%); и 1,3840. Реакционную смесь разбавляют 150 мл бензола, промывают насыщенным содовым раствором, растворитель отгоняют и остаток перегоняют в вакууме.

Получают 41,7 г (91,5%) 2-этилгексилового эфира фенилфосфонистой кислоты с т. кип.

125 — 130 С (0,2 мм); п 1 5018

Пример 4 (с использованием метилового эфира фенилфосфонистой .кислоты). К 13 г (0,073 моль) фенилдихлорфосфина прибавляют по каплям при перемешивании смесь 3 мл (2,3 г, 0,073 моль) абсолютного метилового спирта и 1,4 мл (0,078 моль) воды при

17 — 20 С. Реакционную смесь выдерживают в токе азота в течение 5 час при 15 — 20 мл и перегоняют. Выход метилового эфира фенилфосфонистой кислоты 6,6 г (58%) с т. кип.

95 С/1 мм; ng 1,5320; d4о 1,1767; найдено, MRg 41,45.

Вычислено, МКо . 41,43;

Найдено, /o С 53,65, 53,72: Н 5,71, 5,91. етний Оа

Вычислено, /о. С 53,85; Н 5,77.

Литературные данные: т. кип. 91 — 93 С/1 мм; по 1,5330, d4 o 1,1770.

10 1. Способ получения моноалкиловых эфиров арилфосфонистой кислоты путем взаимодействия арилдихлорфосфина с гидроксилсодержащими соединениями с последующим выделением целевого продукта известными

15 приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и расширения сырьево базы, в качестве гидроксилсодержащих соединений используют эквимолекулярную смесь высшего и низшего спирта или водно20 спиртовую.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде органического растворителя, например бензола.