Способ получения низших моноалкиловых эфировл^етилфосфонистой кислоты
сесогозиал
2 ) } ттагтен т }./ - } }).; -- . естаа библиотека МБ
АН
СПИ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое гг авт. свидетельства . 2
Кл. 12о, 26/О1
Заяьлеио 19.тг11.1967 (М i! 74053)23-4) с присоединением заявки М. }!ПК С 071
УДК 547. 6.1 IS.07(088.8) Приоритет
Опубликовано 18.111.1969. В|осглстень X 11
Дата опубликования описания 5Л1it.!969
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Авторы изобретения H. К. Близнюк, П. С. Хохлов, Л. И. Маркова и С. Л. Варшавский
Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИЗШИХ МОНОАЛКИЛОВЪ|Х ЭФИРОВ
M ЕТ ИЛ ФО СФО Н И СТО И КИ СЛ ОТЪ1
Известен способ получе}ния:низших моноалкиловых эфироз метилфссфонистой кислоты взаимодействием спирта с метилдихлорфосфииом в Itpttc))òcòçtø акцептора хлористого водорода, например окиси этилена. Вез применения акце}птора хлористого водорода процесс неосуществим, это связано с дезалкилированием конечного продукта под действием хлористого водорода.
С целью упрощения ирсцесса, предложен способ получения низших мсноалкиловых эфиров метилфосфонистой кислоты из метилдихлорфосф.ша и спирта без акцептора хлористого водорода, используя 3 — -20-кратный, предпочтительно 8-кратньш, избыток соответствующего .спирта, Пример 1. о-Б у т и л м е т и, л ф о с ф î }н и т.
К 0,8 г лго.гь а-бутаиола прибавляют при }перемешиваиии и темиературс 0 — 5 С
0,05 г мо tt) метилдихлорфосфина. РеаKLlllottнуго массу выдерживают в те. же условиях
10 — 15 мин, затем в вакууме удаляют избыток спирта (вхгеле с хлористым Bñëopîäîì), постепенно повышая температуру бани до 80—
100 С. Перегонкой остатка выделяют продукт; т, кип. 97 — 100 С (15 мм 0т. ст.); d4 1)0044; и „о 1,4298. Выход 86 го. Литературные данные: т. кип. 88 — 89 С (10 мм рт. ст.); г!42о 0,9967; п2о 4332
Г1 р и м е р 2. Лг|алоггг гно получают О-изобутилметилфосфонит. Выход 79,2%; т. пл.
90 — -92 С (15 мм рr. ст.); г!2о 0,9889; п2о 1 4271.
„ 1итературные данные: т. кип. 75--76" С
5, 8 л}глг ггт. iT. ) -!2о 0 9880; и 20 4270
П р и il е р 3. Получают О-этилметиггфосфо. нит. Выход 78в/,; т. кип. 70 — 72 С (15 мм рт. ст.); d4 1,0868; и,", 1,4269, Литера. турные данные:т.кип.70 С(1 5 зим)рт.ст.) п2о 1 4221
Пример 4. Лналогичгго получагот О-метил}мстилфссфоггит. Выход 54,2ог}1, т. кичь 70—
2 С (25 мм рт. Ст.); с}}2о 1,1505; г-.„ 1,42!9;
15 ЛИ „20,65, вычислено 21,61
t tàéäåíñ, to. Р 31,70.
С ИгО Р.
Вычислено, "„: Р 32,99.
20 Предмет изобрстс:гия
1. Способ получения низших мсноалкиловых эфиров метилфосфонистой кислоты путем взаимодействия низших спиртов с метилдиiлор рссф-,шом и ри охлаждении с последую25 щим выделенггем продукта известным способом, ît.tè}tà оигггг!Ся тем, что, с целью упрощения процесса, пс}следний ведут 3 присутствии избытка ссответствующего спирта.
2. Способ по п. 1, ог.гггчагощийся тем, что
30 применяют 8-кратный избыток спирта.
