Система носителя для отдушки
Изобретение относится к системе носителя для отдушки, к ее получению и к применению системы носителя в составах для стирки и косметических составах. Соответственно, настоящее изобретение относится к микрокапсуле, включающей ядро из гидрофобного материала, содержащее по меньшей мере одну отдушку, или душистое вещество, и оболочку микрокапсулы, получаемую путем суспензионной полимеризации следующих мономеров: (a) одного или более С1-С24-алкиловых сложных эфиров (мет)акриловой кислоты (мономер А), (b) одного или более би- или полифункциональных мономеров (мономер В) и (c) необязательно одного или более других этиленненасыщенных мономеров (мономер С). При этом скорость сдвига для получения эмульсии находится в диапазоне от 150 до 500 об/мин и длительность перемешивания для получения эмульсии находится в диапазоне от 15 до 180 мин и для получения эмульсии применяется перемешивающая лопасть якорного типа или смеситель MIG©, а средний диаметр микрокапсул находится в диапазоне от 10 до 60 мкм. Описан также способ получения микрокапсул, композиции для ухода за тканью или бытового применения, а также применение микрокапсул в составе для стирки или в косметическом составе. Технический результат - обеспечение микрокапсул со средним диаметром 10-60 мкм с низким значением параметра потери отдушки. 7 н. и 11 з.п. ф-лы, 1 табл., 1 пр.
Настоящее изобретение относится к системе носителя для отдушки, к ее получению и к применению системы носителя в составах для стирки и косметических составах.
Большинство составов для стирки и очистки и косметических составов содержат отдушки или душистые вещества для придания приятного запаха самому составу или поверхности, будь она текстилем, кожей или волосами, на которую наносят состав. Отдушки или душистые вещества часто являются соединениями, содержащими две или большее количество сопряженных двойных связей, и которые чувствительны по отношению к различным химикатам и к окислению. Поэтому нежелательные взаимодействия с другими ингредиентами состава, такими как поверхностно-активные вещества, могут привести к изменению ноты отдушки. Кроме того, отдушки или душистые вещества в большинстве своем являются сильно летучими. Поэтому значительная часть количества отдушки, в исходном состоянии добавленной к составам, улетучивается до их использования и оставшееся количество отдушки, в действительности наносимое на обрабатываемую поверхности, также улетучивается за непродолжительное время. Для преодоления этих затруднений уже было предложено включать отдушки или душистые вещества в микрокапсулы в составах. Эти микрокапсулы позволяют ценную отдушку или душистое вещество относительно равномерно распределить в составе, так что во время хранения на них не воздействуют другие компоненты. Соответствующий выбор оболочки капсулы также позволяет обеспечить такие эффекты, как замедленное высвобождение или высвобождение при необходимости после растирания.
Например, в WO 01/49817 раскрыты микрокапсулы, предназначенные для капсулирования гидрофобного материала, содержащие оболочку, которую можно получить полимеризацией от 30 до 100 мас.% одного или более С1-С24-алкиловых эфиров акриловой кислоты и/или метакриловой кислоты, от 0 до 70 мас.% би- или полифункционального мономера и от 0 до 40 мас.% других мономеров. Сообщают, что эти микрокапсулы обладают средним диаметром, равным от 1 до 100 мкм, и установлена их применимость в моющих композициях для текстиля или в композициях для очистки нетекстильных поверхностей, таких как кожа или волосы.
В WO 2010/119020 описаны микрокапсулы, предназначенные для капсулирования гидрофобного материала, содержащие оболочку, которую можно получить полимеризацией одного или более С1-С24-алкиловых эфиров акриловой кислоты и/или метакриловой кислоты и метакриловой кислоты, метакриловая кислота содержится в оболочке в количестве, равном от 20 до 60 мас.%, и/или 1,4-бутандиолдиакрилат в количестве, равном от 10 до 50 мас.%, и/или пентаэритритилтриакрилат в количестве, равном от 10 до 50 мас.%, и/или этиленгликольдиметакрилат в количестве, равном от 10 до 50 мас.%.
В ЕР 0457154 раскрыта микрокапсула с оболочкой из полимера, содержащая от 30 до 100 мас.% С1-С24-алкилового эфира (эфиров) акриловой кислоты и/или метакриловой кислоты, от 0 до 80 мас.% би- или полифункционального мономера и от 0 до 40 мас.% других мономеров, предназначенная для капсулирования цветообразователя, использующегося в активизирующемся под давлением регистрирующем материале.
В WO 2008/071649 раскрыта микрокапсула с оболочкой из полимера, содержащая от 30 до 90 мас.% С1-С24-алкилового эфира(эфиров) акриловой кислоты и/или метакриловой кислоты, от 10 до 70 мас.% би- или полифункционального мономера и от 0 до 30 мас.% других мономеров, предназначенная для капсулирования гидрофобного материала для использования в текстиле, связующих материалах и жидком теплоносителе.
Для сохранения летучих отдушек или душистых веществ в микрокапсулах для использования в составах для стирки и косметических составах, микрокапсулы должны особенно эффективно удерживать летучее вещество. Поэтому задачей настоящего изобретения является микрокапсула, обладающая улучшенной непроницаемостью для летучих веществ, и способ ее получения. Другой задачей настоящего изобретения является обеспечение при необходимости медленного высвобождения отдушки или душистых веществ после нанесения на обрабатываемую поверхность.
Эта задача неожиданно была решена с помощью микрокапсул по пунктам 1-10 формулы изобретения, их применения по пунктам 11-14 формулы изобретения и способа получения микрокапсул по пунктам 15-17 формулы изобретения.
Соответственно, настоящее изобретение относится к микрокапсуле, включающей ядро из гидрофобного материала, состоящее из по меньшей мере одной отдушки или душистого вещества, и оболочку микрокапсулы, получаемую путем суспензионной полимеризации следующих мономеров:
(a) одного или более С1-С24-алкиловых сложных эфиров (мет)акриловой кислоты (мономер А),
(b) одного или более би- или полифункциональных мономеров (мономер В) и
(c) необязательно одного или более других этиленненасыщенных мономеров (мономер С),
где скорость сдвига для получения эмульсии находится в диапазоне от 150 до 500 об/мин и длительность перемешивания для получения эмульсии находится в диапазоне от 15 до 180 мин.
Скорость сдвига для получения эмульсии предпочтительно составляет от 130 до 400 об/мин, более предпочтительно от 150 до 350 об/мин.
Длительность перемешивания премикса эмульсии для суспензионной полимеризации предпочтительно равна от 20 до 90 мин, более предпочтительно от 20 до 40 мин.
В предпочтительном варианте осуществления микрокапсула, соответствующая настоящему изобретению, обладает средним диаметром, равным от 10 до 60 мкм, предпочтительно от 25 до 50 мкм, еще более предпочтительно от 30 до 45 мкм.
Имеются предпочтительные диапазоны количеств, в которых мономеры А, В и С содержатся в оболочке микрокапсулы. Так, микрокапсула, соответствующая настоящему изобретению, которая состоит по существу из следующих мономеров в сополимеризованной форме:
(a) от 20 до 60 мас.% мономера А,
(b) от 20 до 60 мас.% мономера В,
(c) от 0 до 60 мас.% мономера С,
является предпочтительным вариантом осуществления настоящего изобретения.
Другим предпочтительным вариантом осуществления является микрокапсула, соответствующая настоящему изобретению, которая состоит по существу из следующих мономеров в сополимеризованной форме:
(а) от 25 до 45 мас.% мономера А,
(b) от 25 до 45 мас.% мономера В,
(c) от 30 до 50 мас.% мономера С.
Мономер А представляет собой линейный или разветвленный С1-С24-алкиловый эфир(эфиры) акриловой кислоты и/или метакриловой кислоты, предпочтительно С1-С4-алкиловый эфир(эфиры) акриловой кислоты и/или метакриловой кислоты. Подходящие мономеры А включают метилакрилат, метилметакрилат, этилакрилат, этилметакрилат, н-пропилакрилат, н-пропилметакрилат, изопропилакрилат, изопропилметакрилат, н-бутилакрилат, изобутилакрилат, трет-бутилакрилат, н-бутилметакрилат, изобутилметакрилат, трет-бутилметакрилат, циклогексилакрилат, циклогексилметакрилат, октилакрилат, октилметакрилат, 2-этилгексилакрилат, 2-этилгексилметакрилат, додецилакрилат, лаурилакрилат, цетилакрилат, октадецилакрилат, изодецилакрилат. С1-С24-алкиловый эфир (эфиры) акриловой кислоты и/или метакриловой кислоты обычно означающие не только немодифицированные алкиловые эфиры, но и модифицированные соединения, такие как алкиламиды акриловой кислоты или винилалкиловые простые эфиры. Неисключительными примерами являются: трет-бутилакриламид, Ν,Ν-диметиламиноэтилметакрилат, Ν,Ν-диэтиламиноэтилметакрилат и акриламид.
Мономер А предпочтительно представляет собой метилметакрилат.
Мономер В представляет собой 1,4-бутандиолдиакрилат (BDA2), и/или гександиолдиакрилат (HDDA), и/или пентаэритритилтриакрилат, и/или пентаэритритилтетраакрилат (ΡΕΤΙΑ - смесь пентаэритритилтриакрилата и пентаэритритилтетраакрилата), и/или этиленгликольдиметакрилат (EDGMA), и/или триметилолпропантриакрилат (ТМРТА).
Мономер В предпочтительно представляет собой смесь пентаэритритилтриакрилата и пентаэритритилтетраакрилата (ΡΕΤΙΑ) или 1,4-бутандиолдиакрилата (BDA2).
Мономер С представляет собой этиленненасыщенный мономер. Подходящие мономеры С включают метакриловую кислоту, акриловую кислоту, 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновую кислоту, 2-гидроксиэтилакрилат, 2-гидроксипропилакрилат, 4-гидроксибутилакрилат, диэтиленгликольмоноакрилат, 4-гидроксибутилвиниловый эфир, Ν,Ν-метиленбисакриламид, этилдигликольакрилат, метилэтиленгликольметакрилат, метилдиэтиленгликольметакрилат, 2-гидроксиэтилметакрилат, гидроксипропилметакрилат, гидроксиэтилимидазол метакрилат, глицидилметакрилат, уреидометакрилат, 1,4-циклогександиметанолмоновиниловый эфир, аллилсульфонат натрия.
Мономер С предпочтительно представляет собой метакриловую кислоту.
Отдушка означает органические вещества, которые обладают желательными ольфакторными характеристиками. Они включают все отдушки, обычно использующиеся в парфюмерии. Они могут быть соединениями природного, полусинтетического или синтетического происхождения. Предпочтительные отдушки можно отнести к следующим классам веществ: углеводороды, альдегиды или сложные эфиры. Отдушки также включают натуральные экстракты и/или эссенции, которые могут представлять собой сложные смеси компонентов, таких как апельсиновое масло, лимонное масло, розовый экстракт, лавандовое масло, мускус, пачули, бальзамовую эссенцию, сандаловое масло, сосновое масло и кедровое масло.
Отдушки можно использовать в виде чистых веществ или в виде смеси друг с другом. Отдушка может образовать ядро микрокапсул в качестве единственного гидрофобного материала. Альтернативно, микрокапсулы могут содержать дополнительный гидрофобный материал в дополнение к отдушке, в котором отдушка растворена или диспергирована. Например, в случае использования отдушек, которые являются твердыми при комнатной температуре, целесообразным является применение гидрофобного материала, который является жидким при комнатной температуре, в качестве растворителя или диспергирующего средства.
Также можно увеличить гидрофобность отдушки путем добавления дополнительного гидрофобного материала к этой отдушке или душистому веществу.
Предпочтительно, если отдушка или смесь отдушек составляет от 1 до 100 мас.%, предпочтительно от 20 до 100 мас.%, еще более предпочтительно от 40 до 99 мас.% гидрофобного материала ядра. Гидрофобный материал является жидким при температурах ниже 100°С, предпочтительно при температурах ниже 60°С и более предпочтительно при комнатной температуре.
Микрокапсулы, соответствующие настоящему изобретению, можно получить полимеризацией в эмульсии мономера или смеси мономеров, которые образуют оболочку в масляной фазе стабильной эмульсии типа масло-в-воде, где масляная фаза состоит из гидрофобного материала и по меньшей мере одной отдушки или душистого вещества. Эта методика называется суспензионной полимеризацией. До начала полимеризации мономер или смесь мономеров можно растворить в масляной фазе, которая образует дисперсную фазу эмульсии типа масло-в-воде. Однако также можно диспергировать растворитель и добавить в дисперсию мономеры и свободнорадикальный инициатор. Другой возможностью является введение растворителя и мономеров в дисперсию и проводимое сразу после этого добавление свободнорадикального инициатора. Поскольку гидрофобный материал очень быстро микрокапсулируется в эмульсии, предпочтительно можно использовать только такие гидрофобные материалы, растворимость в воде которых является ограниченной. Предпочтительно, если растворимость не превышает 5 мас.%.
В качестве общей процедуры смесь воды, защитного коллоидного вещества и/или ионных эмульгаторов и описанной выше масляной фазы диспергируют при низкой скорости сдвига с помощью перемешивающей лопасти якорного типа или смесителя MIG© и получают стабильную эмульсию типа масло-в-воде, обладающую каплями масла необходимого размера. Скорость сдвига находится в диапазоне от 150 до 500 об/мин (оборотов в минуту), предпочтительно от 200 до 400 об/мин, более предпочтительно от 200 до 350 об/мин.
Гидрофобные материалы, которые можно использовать для масляной фазы, включают все типы масел, такие как растительные масла, животные масла, минеральные масла, парафины, хлорпарафины, фторуглеводороды и другие синтетические масла. Типичными и неограничивающими примерами являются подсолнечное масло, рапсовое масло, оливковое масло, арахисовое масло, соевое масло, керосин, бензол, толуол, бутан, пентан, гексан, циклогексан, хлороформ, тетрахлорид углерода, хлорированные дифенилы и силиконовое масло. Также можно использовать гидрофобные материалы, обладающие высокой температурой кипения, например, ди-этилфталат, дибутилфталат, диизогексилфталат, диоктилфталат, алкил-нафталин, додецилбензол, терфенил, частично гидрированные терфенилы, этилгексилпальмитат, триглицериды каприновой/каприловой кислоты, PPG-2 пропионат миристилового эфира; PPG-5 цетет-20; С12-С15-алкилбензоат, минеральное масло (CAS: 8042-47-5); цетеарилэтилгексаноат; диметикон; полиизобутилен.
Необязательный гидрофобный материал, содержащий отдушку или душистое вещество, или состоящий из них выбирают так, чтобы его можно было эмульгировать в воде при температурах в диапазоне от его температуры плавления до температуры кипения воды. Низковязкие гидрофобные материалы обладают вязкостью по Брукфилду, равной <5 Па⋅с (измерена при 23°С со шпинделем 5 при 20 об/с в соответствии со стандартом DIN EBN ISO 3219).
Ядро микрокапсул образуется гидрофобным материалом, эмульгированным в воде. Гидрофобный материал одновременно выступают в качестве растворителя или диспергирующего средства для смеси мономеров, использующейся для получения оболочки капсулы с помощью полимеризации. Затем проводят полимеризацию в масляной фазе стабильной эмульсии типа масло-в-воде, получение которой описано выше. Хотя мономеры являются в основном растворимыми в масле, во время полимеризации они в отдельных капельках масла образуют олигомеры и полимеры, которые не являются растворимыми ни в масляной фазе, ни в водной фазе эмульсии типа масло-в-воде и перемещаются на границу раздела между капельками масла и водной фазой. В течение последующей полимеризации они образуют материал стенки, которая в конечном счете закрывает гидрофобный материал, являющийся ядром микрокапсул.
Для получения стабильной эмульсии типа масло-в-воде обычно применяют защитные коллоидные вещества и/или эмульгаторы. Подходящими защитными коллоидными веществами являются, например, производные целлюлозы, такие как гидоксиэтилцеллюлоза, карбоксиметилцеллюлоза и метилцеллюлоза, поливинилпирролидон и сополимеры N-винилпирролидона, поливиниловые спирты и частично гидролизованные поливинилацетаты. Особое предпочтение отдается поливиниловым спиртам. Кроме того, также можно использовать желатин, гуммиарабик, ксантановую камедь, альгинаты, пектины, подвергнутые разложению крахмалы и казеин. Также можно использовать ионные защитные коллоидные вещества. Использующимися ионными защитными коллоидными веществами могут быть полиакриловая кислота, полиметакриловая кислота, сополимеры акриловой кислоты и метакриловой кислоты, содержащие сульфогруппу растворимые в воде полимеры, включающие сульфоэтилакрилат, сульфоэтилметакрилат или сульфопропилметакрилат, и полимеры N-(сульфоэтил)малеинимида, 2-акриламидо-2-алкилсульфоновых кислот, стиролсульфоновых кислот и формальдегида и также продукты конденсации фенолсульфоновых кислот и формальдегида. Защитные коллоидные вещества обычно добавляют в количествах, составляющих от 0,1 до 10 мас.% в пересчете на водную фазу эмульсии. Полимеры, использующиеся в качестве ионных защитных коллоидных веществ, предпочтительно обладают средними молярными массами Mw, равными от 500 до 1000000 г/моль, предпочтительно от 1000 до 500000 г/моль.
Полимеризацию обычно проводят в присутствии инициаторов полимеризации, которые образуют радикалы. Для этой цели можно использовать все обычные пероксо- и азосоединения в обычно применяющихся количествах, например, составляющих от 0,1 до 5 мас.% в пересчете на массу полимеризующихся мономеров. Предпочтение отдается таким инициаторам полимеризации, которые растворимы в масляной фазе или в мономерах. Их примерами являются трет-бутилпероксидодеканоат, трет-бутилпероксипивалат, трет-амилпероксипивалат, дилауроилпероксид, трет-амилперокси-2-этилгексаноат и т.п.
Полимеризацию эмульсии типа масло-в-воде обычно проводят при температуре, равной от 20 до 100°С, предпочтительно равной от 40 до 90°С. Обычно полимеризацию проводят при нормальном давлении, но ее также можно проводить при повышенном или пониженном давлении, например, находящемся в диапазоне от 0,5 до 20 бар. Скорость полимеризации можно регулировать известным образом путем выбора температуры и количества инициатора полимеризации. После установления температуры полимеризации полимеризацию предпочтительно проводить еще в течение некоторого времени, например равного от 2 до 6 ч, для завершения превращения мономеров.
Особое предпочтение отдается режиму, при котором во время полимеризации, температуру полимеризации реакционной смеси меняют непрерывно или периодически, например, непрерывно или периодически повышают. Это делают, например, с помощью программы повышения температуры.
Для этого полное время полимеризации можно разделить на два или большее количество периодов. Первый период полимеризации характеризуется медленным разложением инициатора полимеризации. На втором периоде полимеризации и любых других периодах полимеризации температуру реакционной смеси повышают для ускорения разложения инициаторов полимеризации. Температуру можно повышать за один шаг или два или большее количество шагов, или непрерывно линейным или нелинейным образом. Разность температур в начале и в конце полимеризации может составлять до 60°С. Обычно эта разность равна от 3 до 40°С, предпочтительно от 3 до 30°С.
Дисперсии микрокапсул, полученные с помощью одной из процедур, описанных выше, после этого можно подвергнуть распылительной сушке, проводимой обычным образом. Для облегчения повторного диспергирования подвергнутых распылительной сушке микрокапсул, к дисперсиям перед распылительной сушкой необязательно можно добавить дополнительные количества эмульгатор и/или защитного коллоидного вещества. Подходящими эмульгаторами и защитными коллоидными веществами являются указанные выше в связи с получением дисперсий микрокапсул. Обычно водную дисперсию микрокапсул атомизируют в потоке горячего воздуха, который направлен в том же, как распыляемый поток, или в противоположном направлении, предпочтительно в том же направлении. Температура входящего потока горячего воздуха обычно находится в диапазоне от 100 до 200°С, предпочтительно от 120 до 160°С, и температура выходящего потока горячего воздуха обычно находится в диапазоне от 30 до 90°С, предпочтительно до 60 до 80°С. Водную дисперсию микрокапсул можно распылить, например, с помощью распыляющих одно вещество или несколько веществ сопел или с помощью вращающегося диска. Подвергнутые распылительной сушке микрокапсулы обычно осаждают с помощью циклонов или фильтрующего сепаратора.
Полученные таким образом микрокапсулы предпочтительно обладают средним диаметром, находящимся в диапазоне от 25 до 50 мкм, более предпочтительно от 25 до 45 мкм и наиболее предпочтительно от 30 до 45 мкм.
Микрокапсулы, соответствующие настоящему изобретению, обладают тем преимуществом, что эффективно предохраняют летучие веществ от испарения.
Состав для ухода за тканью и бытового применения
Настоящее изобретение также относится к композиции для ухода за тканью и бытового применения, содержащей микрокапсулы, описанные выше. В одном варианте осуществления композиция для ухода за тканью и бытового применения, соответствующая настоящему изобретению, является жидкой или твердой композицией моющего средства для стирки. В другом варианте осуществления композиция для ухода за тканью и бытового применения, соответствующая настоящему изобретению, представляет собой жидкий смягчитель для ткани и кондиционер. В другом варианте осуществления композиция для ухода за тканью и бытового применения, соответствующая настоящему изобретению, представляет собой композицию для очистки твердой поверхности, предпочтительно, если композиция для очистки твердой поверхности пропитывает нетканую подложку. При использовании в настоящем изобретении "пропитывает" означает, что композицию для очистки твердой поверхности приводят в соприкосновение с нетканой подложкой так, что композиция для очистки твердой поверхности пропитывает по меньшей мере часть нетканой подложки, предпочтительно, если композиция для очистки твердой поверхности насыщает нетканую подложку.
В другом варианте осуществления композиция для ухода за тканью и бытового применения представляет собой композицию для мытья посуды, такую как жидкие композиции для ручного мытья посуды, твердые композиции для автоматических посудомоечных машин, жидкие композиции для автоматических посудомоечных машин, и таблетки/порции представляют собой композиции для автоматических посудомоечных машин.
Чаще всего для композиций для ухода за тканью и бытового применения, соответствующих настоящему изобретению, таких как моющие средства для стирки, добавки к моющему средству для стирки, средства для очистки твердых поверхностей, синтетическое основанное на мыле кусковое моющее средство для стирки, смягчители для ткани и жидкости для обработки ткани, твердых предметов и изделий всех типов необходимы различные вспомогательные средства, например, могут потребоваться только некоторые просто составленные продукты, такие как отбеливающие добавки, например, кислородсодержащий отбеливающий агент и поверхностно-активное вещество, описанные в настоящем изобретении. Полный перечень подходящих для стирки или очистки вспомогательных материалов приведен в WO 99/05242.
Обычные очищающие вспомогательные средства включают добавки для усиления моющего действия, ферменты, полимеры, не рассмотренные выше, отбеливатели, активаторы отбеливания, каталитические материалы и т.п., исключая все материалы, уже определенные выше в настоящем изобретении. Другие очищающие вспомогательные средства, использующиеся в настоящем изобретении могут включать средства, усиливающие пенообразование, средства, подавляющие пенообразование (противо-вспениватели) и т.п., различные активные ингредиенты или специализированные материалы, такие как диспергирующие полимеры (например, выпускающиеся фирмами BASF Corp. или Rohm & Haas), кроме описанных выше, цветные вкрапления для моющих средств, зубная паста для уменьшения чувствительности зубов, средства, препятствующие матированию, и/или противокоррозионные агенты, красители, наполнители, гермициды, источники щелочи, гидротропы, антиоксиданты, стабилизирующие ферменты агенты, предшественники душистых веществ, душистые вещества, солюбилизирующие агенты, носители, технологические добавки, пигменты, и для жидких составов растворители, хелатные агенты, агенты препятствующие переносу красителей, диспергирующие средства, осветлители, средства, подавляющие пенообразование, красители, агенты, придающие эластичность, смягчители для ткани, агенты, препятствующие истиранию, гидротропы, технологические добавки и другие агенты для ухода за тканью, агенты для ухода за поверхностью и кожей. Подходящие примеры таких других очищающих вспомогательных средств и использующихся количеств приведены в патентах US №№5576282, 6306812 В1 и 6326348 В1.
Значение рН композиции выбирают так, чтобы оно было наиболее подходящим для очищаемой поверхности, охватывающим широкий диапазон рН, составляющий от около 5 до около 11. Композиции предпочтительно применяют при концентрациях в растворе, равных от около 200 част./млн до около 10000 част./млн. Температура воды предпочтительно находится в диапазоне, составляющем от около 5 до около 100°С.
При использовании в композициях моющих средств для стирки, композиции предпочтительно применяют при концентрациях в растворе (или в жидкости для стирки), равных 200 част./млн до около 10000 част./млн. Температура воды предпочтительно находится в диапазоне, составляющем от около 5 до около 60°С. Отношение массы воды к массе ткани предпочтительно составляет от около 1:1 до около 20:1.
Косметический состав
Настоящее изобретение также относится к косметическому составу, включающему микрокапсулы, описанные выше. Например, можно использовать жидкие составы, включающие микрокапсулы, или порошки микрокапсул, в особенности в составах для ухода за кожей и волосами. Микрокапсулы, соответствующие настоящему изобретению, являются особенно подходящими для составов, содержащих поверхностно-активное вещество.
Косметические составы, включают микрокапсулы, соответствующие настоящему изобретению, предпочтительно в количестве, равном от около от 0,01 до 20 мас.%, более предпочтительно от 0,05 до 10 мас.%, особенно предпочтительно от 0,1 до 5 мас.% в пересчете на полную массу композиции.
В предпочтительном варианте осуществления косметическим составом является состав для ухода за волосами, т.е. шампунь или кондиционер для волос.
В другом предпочтительном варианте осуществления косметическим составом является состав для ухода за кожей.
Обычно в косметическом составе, соответствующем настоящему изобретению, значение рН устанавливают подходящим для тела. Предпочтительно, если значение рН косметического состава, соответствующего настоящему изобретению, равно не менее 3, более предпочтительно не менее 4. Например, значение рН может быть равным не менее 5, более предпочтительно не менее 5,5. Предпочтительно, если значение рН равно не более 10, более предпочтительно не более 9 и наиболее предпочтительно не более 8. Значение рН косметического состава также можно приспособить для тела и сделать равным не более 7.
Косметический состав, соответствующий настоящему изобретению, предпочтительно содержит по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество, предпочтительно от 1 до 40 мас.% в пересчете на полную массу состава. Более предпочтительно, если косметический состав, соответствующий настоящему изобретению, содержит не менее 5 мас.% по меньшей мере одного поверхностно-активного вещества. Предпочтительно, если косметический состав, соответствующий настоящему изобретению, содержит не более 20 мас.% по меньшей мере одного поверхностно-активного вещества, более предпочтительно не более 15 мас.%.
Одно или большее количество поверхностно-активных веществ можно выбрать из группы, включающей анионные поверхностно-активные вещества, такие как алкилсульфаты, сульфаты простых алкиловых эфиров, алкилсульфонаты, алкиларилсульфонаты, алкилсукцинаты, алкилсульфосукцинаты, N-алкилсаркозинаты, ацилтаураты, ацилизетионаты, алкилфосфаты, фосфаты простых алкиловых эфиров, карбоксилаты простых алкиловых эфиров, альфа-олефинсульфонаты, предпочтительно и соли щелочноземельных металлов например, соли натрия, калия, магния, кальция, и аммония и соли триэтаноламина. Сульфаты простых алкиловых эфиров, фосфаты простых алкиловых эфиров и карбоксилаты простых алкиловых эфиров могут содержать в молекуле от 1 до 10 этиленоксидных или пропиленоксидных звеньев, предпочтительно от 1 до 3 этиленоксидных звеньев.
Они включают, например, лаурилсульфат натрия, лаурилсульфат аммония, натриевая соль сульфата простого лаурилового эфира, аммониевая соль сульфата простого лаурилового эфира, лаурилсаркозинат натрия, олеилсукцинат натрия, лаурилсульфосукцинат аммония, додецилбензолсульфонат натрия, додецилбензолсульфонат триэтаноламина.
Подходящим амфотерным поверхностно-активным веществом (веществами) являются, например, алкилбетаины, алкиламидопропилбетаины, алкилсульфобетаины, алкилглицинаты, алкилкарбоксиглицинаты, алкиламфоацетаты или пропионаты, алкиламфодиацетаты или дипропионаты.
Например, можно использовать кокодиметилсульфопропилбетаин, лаурилбетаин, кокамидопропилбетаин или кокамфопропионат натрия.
Подходящим неионогенным поверхностно-активным веществом (веществами) являются, например, продукты реакции алифатических спиртов или алкилфенолов, содержащие от 6 до 20 атомов углерода в алкильной цепи, которая может быть линейной или разветвленной, с этиленоксидом и/или пропиленоксидом. Количество алкиленоксида составляет около от 6 до 60 моль/моль спирта. Кроме того, являются подходящими алкиламиноксиды, моно- или диалкилалканоламиды, эфиры жирных кислот полиэтиленгликолей, этоксилированные амиды жирных кислот, алкилполигликозиды или сложные эфиры простых эфиров сорбита.
Кроме того, состав для ухода за волосами может содержать катионные поверхностно-активные вещества, такие как четвертичные аммониевые соединения, например, цетилтриметиламмонийхлорид, бегентриметиламмонийметосульфат.
Кроме того, состав для ухода за волосами, соответствующий настоящему изобретению, может содержать один или большее количество модификаторов реологических характеристик, таких как, например, хлорид натрия, PEG-55, пропиленгликольолеат, PEG-120 диолеат метилглюкозы и другие, и также один или большее количество консервантов, других активных ингредиентов и вспомогательных веществ и воду.
В составе для ухода за волосами, соответствующем настоящему изобретению, для обеспечения определенных эффектов необязательно можно использовать один или большее количество других ингредиентов, таких как кондиционирующие полимеры. Эти кондиционирующие полимеры включают, например, катионные полимеры, обладающие названиями по номенклатуре INCI (International Nomenclature of Cosmetic Ingredients - Международная номенклатура косметических ингредиентов) - поликватерний, в частности, сополимеры винилпирролидон/N-винилимидазолиевые соли, сополимеры N-винилпирролидон/диметиламиноэтилметакрилат, кватернизованные диэтилсульфатом, сополимеры N-винилкапролактам/N-винилпирролидон/N-винилимидазолиевые соли; катионные производные целлюлозы (поликватерний-4 и -10), сополимеры акриламида (поликватерний-7). Также можно использовать гидролизаты белков и кондиционирующие вещества на основе соединений кремния, например, полиалкилсилоксаны, полиарилсилоксаны, полиарилалкилсилоксаны, простые полиэфирсилоксаны или силиконовые смолы. Другими подходящими соединениями кремния являются диметиконсополиолы (CTFA) и содержащие аминогруппы соединения кремния, такие как амодиметикон (CTFA). Кроме того, можно использовать катионные производные гуаровой камеди, такие как гуаргидроксипропилтримонийхлорид (INCI).
Другими подходящими косметически приемлемыми ингредиентами, содержащимися в составе для ухода за волосами, соответствующем настоящему изобретению, также могут быть неионогенные полимеры, силоксансодержащие, растворимые в воде или диспергирующиеся в воде полимеры, например, простые полиэфирсилоксаны.
Другими подходящими компонентами являются, например, линейные полидиметилсилоксаны, поли(метилфенилсилоксаны), циклические силоксаны и их смеси. Среднечисловая молекулярная масса полидиметилсилоксанов и поли(метилфенилсилоксанов) предпочтительно находится в диапазоне от около 1000 до 150000 г/моль. Предпочтительные циклические силоксаны содержат 4- - 8-членные кольца. Подходящие циклические силоксаны имеются в продаже, например, под названием циклометикон.
Конкретной композицией для ухода за волосами, в которой применяют сополимер, соответствующий настоящему изобретению, является кондиционер для волос. Второй конкретной водной композицией, в которой применяют полимер, соответствующий настоящему изобретению, является шампунь и предпочтительно кондиционирующий шампунь. Типичные компоненты кондиционера для волос или кондиционирующего шампуня в дополнение к сополимеру и поверхностно-активному веществу, отмеченным выше, включают количество основания или кислоты, достаточное для установления значения рН, равного от 4 до 6,75, предпочтительно от 4,5 до 6,75 и более предпочтительно от 5 до 6,5; и необязательные ингредиенты, включая силиконы, перламутровые агенты, витамины, масла, отдушки, красители, биоциды.
Примеры
Настоящее изобретение дополнительно описано ниже с помощью примеров:
Числа, представленные в процентах являются массовыми, если явно не указано иное.
Все микрокапсулы, представленные в таблице 1, получали по следующей методике:
I) Синтез микрокапсулы
Для получения микрокапсул использовали следующие вещества:
Масло 1: минеральное масло, гидрированное под высоким давлением, обладающее вязкостью, равной около 68 мм2/с при 40°С и обладающее температурой затвердевания, равной -21°С (белое масло).
Масло 2: Триглицерид каприловой/каприновой кислоты (JCIC: Триглицерид каприловой/каприновой кислоты)
Душистое вещество A: Dial M©
Защитные коллоидные вещества:
Защитное коллоидное вещество 1: метилгидроксипропилцеллюлоза (обладающая вязкостью по Брукфилду (при 20°С, 20 об/мин, 2%), равной 90-125 мПа⋅с), 5 мас.% водный раствор.
Защитное коллоидное вещество 2: раствор поливинилового спирта: 10 мас.% в воде, степень гидролиза 79%, средняя степень полимеризации PW: 1900
Аббревиатуры мономеров:
| ММА | метилметакрилат |
| МАК | метакриловая кислота |
| BDA2 | 1,4-бутандиолдиакрилат |
| PETIA | пентаэритритилтри-/тетраакрилат |
Пример 1:
Водная фаза:
| 257,06 г | воды |
| 81,87 г | защитного коллоидного вещества 1 |
| 20,47 г | защитного коллоидного вещества 2 |
| 0,91 г | 2,5 мас.% водного раствора нитрита натрия |
Масляная фаза:
| 153,83 г | душистое вещество А |
| 35,91 г | масло |
| 14,28 г | ММА |
| 19,04 г | PETIA |
| 14,28 г | МАК |
Загрузка 1:
| 0,95 г | трет-бутилпероксинеодеканоата |
Загрузка 2:
| 6,97 г | 10 мас.% водного раствора трет-бутилгидропероксида |
Загрузка 3:
| 9,76 г | 10% водного раствора аскорбиновой кислоты |
Сначала загружали водную фазу при комнатной температуре. Масляную фазу и загрузку 1 предварительно смешивали. После добавления смеси масляной фазы и загрузки 1 диспергировали с помощью перемешивающей лопасти якорного типа при 250 об/мин в течение 40 мин. Образовавшуюся эмульсию нагревали при 70°С в течение 60 мин и при 85°С в течение еще 60 мин и выдерживали при 85°С в течение 2 ч. Загрузку 1 добавляли к образовавшейся дисперсии микрокапсул. Загрузку 2 дозировали в дисперсию в течение 50 мин и в это время смесь охлаждали до комнатной температуры. Образовавшаяся дисперсия микрокапсул обладала содержанием твердых веществ, равным 40,4%, и частицами размером 37,4 мкм (измеряли с помощью фраунгоферовой дифракции, определяли как среднее по объему значение).
II) Исследование состава для стирки -
Исследование потери отдушки:
Образцы смягчителя для ткани, содержащие 0,5 мас.% эквивалента капсулированной отдушки хранили в течение 2 месяцев при температуре, равной 37°С, в герметичных стеклянных бутылках. 1 г Объемного сорбента (solute Type HM-N (выпускающегося фирмой Separtis GmbH, Switzerland) смешивали с 10 мл н-пентана и 2 г основы смягчителя для ткани. Смесь перемешивали в течение 30 мин с помощью магнитной мешалки с максимальной скоростью. После завершения разделения фаз органическую фазу переносили в пробирку Эппендорфа и выдерживали в течение 15 мин в морозильнике (-18°С). Затем холодную пробирку Эппендорфа в течение 15 с центрифугировали в центрифуге Эппендорфа с максимальной скоростью. Прозрачную пентановую фазу переносили во флакон для газового хроматографа и анализировали с помощью капиллярной газовой хроматографии с делением - без деления пробы без дополнительной очистки. Данные по потере отдушки приведены в таблице 1.
Исследование высвобождения:
Для образцов смягчителя для ткани, указанных выше, также исследовали ольфакторные характеристики на сухой ткани. 35 г Образца каждого смягчителя использовали для стирки стандартной загрузки для стирки в автоматической стиральной машине Миеле с передней загрузкой при 40°С в режиме быстрой стирки при скорости вращения, равной 900 об/мин. Стандартная загрузка включала 2,5 кг белья для стирки, включая целый ряд исследуемых кусков ткани махрового полотенца (белая ткань, 25×25 см). Затем исследуемые ткани сушили в сушильном барабане (сушильные барабаны Миеле в режиме "сушильного шкафа") и в помещении при регулируемых условиях.
Через 24 ч после стирки характеристики исследуемой ткани исследовала группа из 8 экспертов-оценщиков, обладающих опытом и подготовленных для такой оценки. Каждый эксперт оценивал ткани по отдельности и затем результаты сопоставляли, усредняли и определяли их статистическую значимость. Во всех случаях ткани оценивали в том виде, в котором они были получены ("без истирания") и после контрольного истирания ("с истиранием") для разрушения части капсул.
Использовали стандартную систему показателей 0-10, в которой:
0 - Запах отсутствует
2 - Запах едва ощущается
4 - Слабый, но ощутимый запах
6 - Легко ощущается
8 - Сильный
10 - Очень сильный
В таблице 1 приведены характеристики сухой ткани, полученные "с истиранием", для образцов смягчителя для ткани, которые не хранили ("свежие") и которые хранили в течение 4 недель при 37°С ("хранившиеся") и отдельно приведены значения после сушки в помещении и после сушки в барабанной сушилке, и усредненные значения этих двух показателей для хранившихся образцов.
В соответствии с этим особое предпочтение отдается микрокапсуле, описанной выше, указанная микрокапсула характеризуется выраженной в процентах потерей отдушки, определенной по "методике исследования потери отдушки", составляющей менее 10 мас.%.
1. Микрокапсула, включающая ядро из гидрофобного материала, содержащее по меньшей мере одну отдушку, и оболочку микрокапсулы, получаемую путем суспензионной полимеризации следующих мономеров:
(a) одного или более С1-С24-алкиловых сложных эфиров (мет)акриловой кислоты в качестве мономера А,
(b) одного или более би- или полифункциональных мономеров в качестве мономера В и
(c) необязательно одного или более других этиленненасыщенных мономеров в качестве мономера С,
где скорость сдвига для получения эмульсии находится в диапазоне от 150 до 500 об/мин, длительность перемешивания для получения эмульсии находится в диапазоне от 15 до 180 мин, и для получения эмульсии применяется перемешивающая лопасть якорного типа или смеситель MIG©, и где средний диаметр микрокапсул находится в диапазоне от 10 до 60 мкм.
2. Микрокапсула по п. 1, где скорость сдвига для получения эмульсии находится в диапазоне от 150 до 350 об/мин.
3. Микрокапсула по п. 1 или 2, где длительность перемешивания для получения эмульсии находится в диапазоне от 20 до 40 мин.
4. Микрокапсула по п. 1 или 2, где средний диаметр микрокапсул находится в диапазоне от 25 до 50 мкм.
5. Микрокапсула по п. 1 или 2, которая состоит по существу из следующих мономеров в сополимеризованной форме:
(a) от 20 до 60 мас.% мономера А,
(b) от 20 до 60 мас.% мономера В,
(c) от 0 до 60 мас.% мономера С.
6. Микрокапсула по п. 1 или 2, которая состоит по существу из следующих мономеров в сополимеризованной форме:
(a) от 25 до 45 мас.% мономера А,
(b) от 25 до 45 мас.% мономера В,
(c) от 30 до 50 мас.% мономера С.
7. Микрокапсула по п. 1 или 2, в которой мономером А является метилметакрилат.
8. Микрокапсула по п. 1 или 2, в которой мономером В является 1,4-бутандиолдиакрилат, и/или пентаэритритилтриакрилат, и/или этиленгликольдиметакрилат, и/или пентаэритритилтетраакрилат.
9. Микрокапсула по п. 1 или 2, в которой мономером С является метакриловая кислота.
10. Композиция для ухода за тканью, содержащая микрокапсулы по любому одному из пп. 1-9, выбранная из группы, включающей твердые и жидкие моющие композиции для стирки и жидкие смягчители для ткани, и кондиционеры.
11. Композиция бытового применения, содержащая микрокапсулы по любому одному из пп. 1-9, выбранная из группы, включающей жидкие композиции для ручного мытья посуды, твердые композиции для автоматических посудомоечных машин, жидкие композиции для автоматических посудомоечных машин и таблетки/порции, представляющие собой композиции для автоматических посудомоечных машин, средства для очистки твердых поверхностей.
12. Косметический состав, содержащий микрокапсулы по любому одному из п.п. 1-9.
13. Косметический состав по п. 12, где косметическим составом является шампунь или состав для кондиционирования волос.
14. Применение микрокапсул по любому одному из пп. 1-9 в составе для стирки, где выраженная в процентах потеря отдушки, определенная по "методике исследования потери отдушки", в составе для стирки составляет менее 10 мас.%.
15. Применение микрокапсул по любому одному из пп. 1-9 в косметическом составе, где выраженная в процентах потеря отдушки, определенная по "методике исследования потери отдушки", в косметическом составе составляет менее 10 мас.%.
16. Способ получения микрокапсулы, включающей ядро из гидрофобного материала, содержащее по меньшей мере одну отдушку, и оболочку микрокапсулы, которая состоит из следующих мономеров в полимеризованной форме:
(a) одного или более С1-С24-алкиловых сложных эфиров (мет)акриловой кислоты в качестве мономера А,
(b) одного или более би- или полифункциональных мономеров в качестве мономера В и
(c) необязательно одного или более других этиленненасыщенных мономеров в качестве мономера С,
где микрокапсулу получают с помощью суспензионной полимеризации, скорость сдвига для получения эмульсии находится в диапазоне от 150 до 500 об/мин, длительность перемешивания для получения эмульсии находится в диапазоне от 15 до 180 мин, и для получения эмульсии применяется перемешивающая лопасть якорного типа или смеситель MIG©.
17. Способ по п. 16, в котором скорость сдвига для получения эмульсии находится в диапазоне от 150 до 350 об/мин.
18. Способ по п. 16 или 17, в котором длительность перемешивания для получения эмульсии находится в диапазоне от 20 до 40 мин.
