Способ получения9-ал кил (арал кил )-2-оксо-4-окси-сб-

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

276059

OoN3 Соввтскик

Социалистическик

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено ЗОЛ 1.1969 (№ 1341616!23-4) Кл. 12р, 2 с присоединением заявки ¹

Комитет по делам иаобретеиий и открытий при Совете Министров

СССР

Приоритет

Опубликовано 14.VII 1970. Бюллетень № 23

Дата опубликования описания 15.Х.1970

МПК С 07d 27/56

УДE(547.755.07(088.8) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

9-АЛ КИЛ(АРАЛ КИЛ)-2-ОКСО-4-ОКСИ- л-E(APЪОЛ И НОВ

ИЛИ ИХ 3-АЦИЛЬНЫХ ПРОИЗВОДНЪ|Х

Изобретение относится к области получения новых производных а-карболина, которые 3pi счет наличия функциональных групп обладают высокой реакционной способностью, что позволяет их использовать в синтезе красителей и лекарственных препаратов.

Предлагаемый способ пол чения 9-алкпл (аралкил) -2-оксо-4-оксп-и-карболпнов или их

3-ацильных производных заключается во взаимодействии 1-алкил (аралкил) -2-аминоиндолов с малоновым э@ивом пли соответственно ап. лмалоновым эфивом при темпеватх ре

180 — 250 С в присутствии третичного основания. наппимеп трпэтнламина, в среде органического вастворнтеля, например дифенилокспда, с последа ющим выделением целевого продукта известным способом.

В спектре ПМР 9-метил-2-оксо-4-окси-а-карболина в тпи4торх ксусной кислоте имеется синглет СН-,-группы с д 3.48 хь д.. синглет, соответствующий протону пои С, (б 6,09 и. д.т., и ароматический мультпплет с б 6,93—

7,85 м. д., в ИК-спектре (в вазелиновом масле) имеется шипокая полоса поглощения в области 3200 — 2400 слг т, соответствующая

NII- и ОН-группам, участвую.rrr.ir в межмолекулярньгх pîëoðoдных связях, а также полоса поглощения С=О (амид) в области 1665 сл -.

В спектре ПМР 9-метил-3-;lцетил-2-оксо--1окси-х-кагболпна имеются сипглеты двух метильных групп (б 2.55 м. д. и 3.40 м. д.) и ароматический мультиплет (() 6,97 — 7,73 м. д.).

Пример 1. 9-Метил-2-оксо-4-окси-и-карболпн. К суспензии 0,27 г гидроиодида 1-метил-2-амнноппдола в 5 .1I г дпфенилоксида прибавляют 0,32 г малонового эфира и 0,15 г сухого трпэтпламина. Реакционную смесь нагревают в токе инертного газа в течение

1.5 — 2 час ири 200 — 220 С, охлаждают до комнатной температуры и разбавляют 10 лл петролейного эфира или гексана. Образовавшийся осадок отфильтровывают, промывают петролейным эфиром, водой и получают 0,17 г (80 о) 9-метил-2-оксо-4- оксп - а - карболина, т. пл. 354 — 358 С (с разложением) после перекристаллизацпп из водного дпметилформамида с добавлением активированного угля.

Найдено,,. С 67,08; 67,22; H 4,90; 5,10.

С,,Н1,м.о;.

Вычислено, ; .. С 67,27; Н 4,71.

Пример 2. 9-Бензил-2-оксо-4-оксп-к-карболин. Смесь 0.35 г гидрохлорида 1-бензпл-2ампнопндола, 6 лгл дпфенплокспда, 0,32 г малонового эфира и 0,15 г сухого триэтпламина нагревают в токе инертного газа в течение

1 час прн 220 †2 С. Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры и разбавляют 15 .ил петролейного эфира. Смолистый осадок отделяют, промывают петролей30 ным эфиром и растворяют в минимальном

2760о9

Составитель И. Бочарова Редактор Л. Г. Герасимова Корректор В. В. Чаклина

Заказ 2872j3 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССР

Москва, К-35, Раушская наб., д. 1j5

Типография, пр. Сапунова, 2 колйчестве ацетона, Ацетоновый раствор перемешивают с активированным углем, профильтровывают и разбавляют водой. Получают

0,15 г (38 pp) 9-бензил-2-оксо-4-окси-а-карболина; т. пл. 287 †2 С после перекристаллпзации из ледяной уксусной кислоты.

Найдено, %: С 74,12; 74,36; Н 4 75; 4,91.

С is Hz4N20a.

Вычислено, jo. С 74,46; Н 4,87.

Пример 3. 3-Метил-3-ацетил -2- оксо-4окси-а-карболин. K нагретой до 120 С суспензии 0,55 г гидроиодида 1-метил-2-аминоиндола и 0,3 г сухого триэтиламина в 10 лл дифенолоксида при перемешивании приливают горячий (около 120 С) раствор, 0,81 г ацетилмалонового эфира в 2 ил дифенилоксида.

Реакционную смесь нагревают с обратным холодильником в течение 1 час прп 200—

220 С, затем. охлаждают до комнатной температуры и разбавляют 25 лл петролейного эфира, Осадок отфильтровывают, промывают петролейным эфиром, водой и получают 0,33 г (64,5% ) g-метил-3-ацетил-2-оксо-4-окси-а-карболина, т. пл. 346 — 349 С (с разложением) после перекристаллизации из ледяной уксусной кислоты.

Найдено, %: С 65,92; 66,01; Н 4,59; 4,59

С i4HggNsGs.

Вычислено, %. С 65,61; I I 4,73.

П р и и е р 4, 9-Бепзил-3 - ацетил-2-оксо-1окси-а-карболин. Аналогично предыдущему из

0,7 г гидрохлорида 1-бензил-2-аминоиндола, 0,81 г ацетилмалонового эфира и 0,3 г сухого триэтиламина в 12 и 4 дифенолоксида получают 0,52 г (58,0) 9-бензил-3-ацетпл-2-оксо-4окси-а-карболина; т. пл. 326 †3 С (с разло10 жением), из тетрагидрофурана.

Найдено, %. С 72,56; 72,53; Н 5,00; 5,23;

) 1445 1447

С20 IiON204 °

Вычислено, %. .С 72,27; Н 4,86; О 14,44.

Предмет изобретения

Способ получения 9-алкпл(аралкил)-2-оксо4-оксп-с.-карболипов илп пх 3-апильных производных, отличатощийся тем, что с 1-алкил (аралкпл) -2-аминоиндолы подвергают взаимодействию с малоновым эфиром илп соответственно ацилмалоновым эфиром при температуре 180 — 250 С в присутствии третичного основания, например триэтиламипа, в среде

25 органического растворителя, например днфенилоксида, с последующим выделением целевого продукта известным способом.