Способ получения n-окисей арил-2-галогеналкиламинов
2778 00
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
",оюз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 08.1Ч.1968 (¹ 1232084/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 05.Ч111,1970, Бюллетень № 25
Дата опубликования описания 8.Х.1970
Кл. 12q, 32/01
Комитет по делам
МПК С 07с 89/00
УДК 547.551.2 497.6.07 (088.8) изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
3 !
I ь
Авторы изобретения
Ю. А. Дегутис и Г. С. Медекшене
Каунасский политехнический институт
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ОКИСЕЙ
АР ИЛ-2-ГАЛО ГЕ НАЛ К ИЛАМИ НО В
Сн Снв
Ar — N
К Х
О где Аг — ароматический радикал, Х вЂ” галоген, R — алкил или 2-галогеналкил, R> — Н или алкил, основан на том, что арил-2-галогеналкиламины подвергают взаимодействию со смесью, уксусного ангидрида и перекиси водорода.
Окислителем является образующаяся в реакционной смеси надуксусная кислота. Процесс проводят в среде уксусного ангидрида. ВвиПример 2. 0,03 г моль пикрата N-окиси арил-2-галогеналкиламина или арил-ди- (2-галогеналкил) - амина растворяют в смеси, со20 стоящей из 10 мл концентрированной НС1, 35 лтл бензола и 35 мл эфира. Солянокислый раствор органического основания промывают
3 — 4 раза бензолом и выпаривают в вакууме при температуре не выше 40 С. Оставшийся
25 продукт заливают эфиром и охлаждают. При этом гидрохлорид N-окиси соответствующего арил-ди- (2-галогеналкил) -амина выделяется в кристаллическом виде.
Результаты опытов и данные анализа по30 лученных соединений приведены в табл. 2.
Изобретение относится к способам получения N-окисей аминов.
Известно получение N-окисей третичных арилалкиламинов окислением исходных третичных аминов надкислотами, например надуксусной кислотой.
Введение в данную реакцию арил-2-галогеналкиламинов позволяет получить неописанные в литературе физиологически активные
N-окиси арил-2-галогеналкиламинов, которые могут найти применение в качестве цитостатических препаратов.
Способ получения N-окисей арил-2-галогеналкиламинов общей формулы ду неустойчивости N-окисей арил-2-галогеналкиламинов их выделяют в виде нитратов.
П р и м ер 1. Концентрированный раствор
0,1 г моль соответствующего арил-2-галогеналкиламина или арил ди (2-галогеналкил)амина в уксусном ангидриде медленно прибавляют при хорошем перемешивании в смесь
230 мл пергидроля (25 — 30% ) и 200 лил ук10 сусного ангидрида. Смесь выдерживают 1—
4 час при температуре 30 — 45 С. После охлаждения продукт реакции осаждают прибавлением раствора пикриновой кислоты.
Результаты опытов и данные анализа полу15 ченных соединений приведены в табл. 1. м
СО !
СЧ
СС! м
«!1
Т м !
С!
11 о х
С! х
С
О
CCl м м со
1О м
1-1
11 м
С ч
1Ч
С«С !
/)
С"!
o" к о
z о о
К
v„ х о о к о х о о
З о х о о
«z о х
U и и а о е
I„ о
z х о о и м
СЧ
О«
«3 и
С 4
1О
О« м!
1-Ч
CV
СЧ
1С!
\-« л
«!«
«Р
1-« о«
С
С!1
1-1
О«
1С!
Щ
1«
О«
1О
СО о ж
Ф
C(1Х
cj х
С>
«3 со
Г м
1-1
1« м
О«
1-1
11 м
«О
СЧ
1-1
1О
СО м
1« зГ)
«С\
С)
11 м
«!
11
1-1
О\ и">
С«С
11
О1 м
«1
С м
1-«
С«4 м
° « о
v
z о
v„ х" о
z о
v х
v„ х
v о х
v х о ьж
О
М ж м о х х о о х х о ! х о х о х
z х х
v e а о о х
1С
С(2 х х х
1:( о
v о
v х о бх
": о
С
3ф Ъ
И о о
° в.
Фх
1О о о ж х
И
1 ж о ж а
Ф
«!
ОС Ххх сс д а Х !С С о с! Я ю х (» С) Е ОС аххо а
1 о а
СС
И
Я а5
О а <,!
Е»
% h охiчд
А И
СС Ф1 ) <У а о сс"
Ф СС
С»
dJ С!
М и Ы
О. о
v х х
СС а1 ц х х х !
277800
z .
СО! х
v s
11\ а о о х
С я!
cf !..
Я
Е х х
С! m х а х о о 1
Х С =
С( х
СС СС х о.
+ 11!
Я к !.; х х &
V С! х а х о о СЧ Г х х
ap C6! с(СО
277800
Таблица 2
Хлоргидраты Х-окисей арил-2-галогенэтиламинов общей формулы
СН,СН,С!
Аг — М.
ОН
Найдено, Вычислено, %
Формула
Соединение
С,Н1зС1,МО
6,54; 6,39 31,81; 31,58
СН, 69 129
Ацетон
31,9
СН
6,3
76 79
5,10; 5,16 39,62; 39,09
СНзСН,С!
C»I-I„CI,,NÎ
Спирт+ эфир
С,Н4
39,3
5,17
Диоксан
88 130
СН,CH Cl
C„H„CI.NÎ
5,13; 5,01 37,58; 37,39 и-СНзС4Н4
4,92
37,4 и- ОСН,С,Н4
CH ÑÍ Ñ!
89 143
С„Н14С1;ЫО, 4,79; 4,81 35,2; 35,65
4,66
35,4
Спирт и ВгС4Н4
СНзснас!
77 131
C Н,зВгС!4NO
Сп ирт-+эфир
53,33
4,02; 4,01 53,09; 52,69
4,06
Предмет изобретения
Способ получения N-окисей арил-2-галогеналкиламинов общей формулы сн,снк
Ar — N<
R Х
Составитель М. Макаров
Редактор Л. К. Ушакова
Корректор Л. А. Фирсова
Заказ 2787/14 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета,по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типог афия, пр. Сапуновя 2
Гидрохлорид N-окиси
N - метил - N-2-хлорэтиланилина .
Гидрохлорид N-окиси
N,N - ди - (2 - хлорэтил) -анилина
Гидрохлорид N-окиси
N,N - ди - (2 - хлорэтил)-и-толуидина
Гидрохлорид N-окиси
NN - ди- (2 - хлорэтил) и-анизидина
Гидрохлорид N-окиси
N,N - ди - (2 - хлорэтил) -и-Вг-анилина
„„o а
Р я
Ж
CtS а 4 о ф и
2 ю со F й
A (.э
Е» vg< le а г где Ar — ароматический радикал, Х вЂ” галоген, R — алкил или 2-галогеналкил, R4 — Н или алкил, отличающийся тем, что арил-2-галогеналкиламины подвергают взаимодействию со смесью уксусного ангидрида и перекиси водорода с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
