Способ получения n-окисей алифатических третичных аминовsscecok[!дт[|пйо-'п;
362825
О П И C A Н И Е
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социвлистичвских
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
М. Кл. С 07с 135/03
Заявлено 24.1V.1970 (№ 1430667/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Комитет по делом изобретений и открытий при Совете Мииистров
СССР
УДК 547.23 3.3-31.07 (088.8) Опубликовано 20.Х11.1972. Бюллетень № 3 за 1973
Дата опубликования описания 27.П.1973
Авторы изобретения
А. С. Басов, П. С. Фахретдииов, А. A. Павлов, Е. Т. Осеичинин, Н. В. Гущин, В. Д. Москвин, И. М. Болотин и Л. П. Коваль
Волгодонский филиал Всесоюзного научно-исследовательского и проектного института синтетических жирозаменителей
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ОКИСЕЙ АЛИФАТИЧЕСКИХ
ТРЕТИЧНЫХ АМИНОВ
Изобретение относится к области .получения аминоокисей, а именно N-окисей алифатических третичных аминов, которые находят разноооразное применение, например при экстракции плутония и урана, в парфюмерной промышленности.
Известен способ получения N-окисей алифатических аминов общей формулы:
R // !
R — N О (R/// где R, R" — метил или этил, R " — углеводородный радикал с 10—
20 атомами углерода путем окисления соответствующих аминов перекисью водорода в присутствии катализатора — диэтилендиамин пентауксусной кислоты или ее щелочной соли. Катализатор берут в количестве 0,01 — 1,5% от веса аминов. Процесс ведут:при 60 — 75 С, Выход целевых продуктов 98,0 — 98 8%.
Однако при этом способе процесс проводят в присутствии дефицитных, дорогостоящих катализаторов.
Для упрощения технологического, процесса и расширения сырьевой базы процесс проводят в присутствии катализатора монохлоруксусной кислоты, которую желательно братЬ в количестве 0,05 — 1 от веса аминов. Монохлоруксусная кислота выпускается промышленностью в крупномонтажном масштабе и является дешевым, продуктом, причем в качестве катализатора вполне пригодна техническая монохлоруксусная кислота (ГОС1 9152 — 59).
Проведение процесса с иопользованием в качестве катализатора монохлоруксусной кисло1О ты позволяет достичь тех же показателей iso выходам целевых продуктов, как и в известном способе (88 — 98,2% ) .
Процесс проводят в различных растворителях (вода, спирты и др.), а также без раство15 рителя при 40 — 80 С.
Пр.имер 1. В реакционную колбу, снабженную обратным холодильником, термометмеханической iiieruaai ой, помещают
50,0 г технических алюкилдиметиламинов
20 С о — Сиз состава, %: алкиламины 0,0 алкилметиламины 4,5 алкилдиметиламины 84,5 (суммарное содержание аминов 89,0) и
25 65,0 г воды. Нагревают до 60 С. Прибавляют
35,0 г 28,7%-ной водной перекиси водорода и
0,1 г монохлоруксусной кислоты. Реакцию проводят при 60 С в течение 5 час. Полученный продукт содержит.31,9% N-окисей алкил30 диметиламинов и 0,6% аминов.
362825
Предмет изобретения
Составитель Н. Антипова
Техред Т, Миронова
Редактор E. Гончар
Корректор Е. Зимина
Заказ 386/12 Изд. Xg 65 Тираж 404 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, /К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Конверсия в N-окиси алкилдиметиламинов
С|о — С1а достигает 98,2%.
Конверсия в N-окиси алкилдиметиламинов
C П р,и м е р 2. В реакционную колбу, снабженную обратным холодильником, термометром и механической мешалкой, ломещают 50,0 г технических триалкиламинов C7 — Cg состава, /о. алкил амины 0,9 диалкил амины 10,9 триалкиламины 84,2 (суммарное содержание аминов 96,0) и 300 лл изопропилового спирта. Нагревают до 70 С и при перемешивании прибавляют 30,0 г 28,7%-ной водной перекиси водорода и 0,2 г монохлоруксусной кислоты. Реакцию проводят при 70 — 75 С в течение 4 час. Полученный продукт содержит 29,9 g Nокисей триалкиламинов С7 — Cg и 3,9% аминов. Конверсия в N-окиси триалкиламинов C7— С; достигает 88,1%. Конверсия в N-окиси триалкиламинов Ст — Cg, при проведении реакции в тех условиях, но без применения катализатора (монохлоруксусной кислоты) достигает только 74 Оо/о Пример 3. В реакционную колбу, снабженную обратным холодильником, термометром и механической мешалкой, помещают 44,33 г технических триалкиламинов Ст — Cg состава, /о. алкиламины 0,0 диалкиламины 4,5 триалкиламины 87,5 (суммарное содержание аминов 92,0). К аминам, нагретым до 70 С добавляют 18,33 г 28,7%-ной водной перекиси водорода и 0,2 г монохлоруксусной кислоты. Выдерживают, перемешивая при 70 — 75 С в течение 2,5 час. Полученный продукт содержит 57,8о/о 5 окиси триалкиламинов Ст — С, и 20,2 /о аминов. Конверсия в N-окиси триалкиламинов Ст — Cg достигает 73,3%. 10 Конверсия же в N-окиси триалкиламинов C7 — С при проведении реакции в тех же условиях, но без применения катализатора (монохлоруксусной кислоты) достигает только 55 Зю/в 1. С1пособ получения N-окисей алифатических третичных аминов общей формулы: го ! R — N 0 /// 25 где R — алифатический углеводородный радикал, содержащий 6 — 20 атомов углерода, R", R " — алифатические углеводородные ЗО радикалы, содержащие 1 — 20 атомов углерода .путем каталитического окисления соответствующих третичных аминов перекисью водорода при нагревании и выделением целевых продуктов известными приемами, отличаю35 щийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса и расширения сырьевой базы, в качестве катализатора берут монохлоруксусную кислоту. 2. С пособ:по п. 1, отличающийся тем, что 40 катализатор берут в количестве 0,05 — 1 % от веса амина.
