Состав для неорганических вяжущих веществ

Группа изобретений относится к добавкам для строительных составов, содержащим неорганические вяжущие вещества, к способам получения и применения указанных добавок. Состав добавки содержит компоненты (а) и (б), причем соотношение массы компонента (а) к массе компонента (б) находится в диапазоне от 3:1 до 1:10. Компонент (а) представляет собой по меньшей мере один продукт конденсации кетона и формальдегида, который включает по меньшей мере одну кислотную группу, выбранную из фосфоногруппы, сульфитной группы, сульфиногруппы, сульфогруппы, сульфамидогруппы, сульфоксигруппы, сульфалкилоксигруппы, сульфиноалкилоксигруппы и фосфонооксигруппы, где кетон выбирают из кетонов формулы R¹-CO-R², в которой R¹ и R², взятые вместе, представляют собой С₃-С₆ алкиленовый радикал, который может содержать один или большее количество заместителей, выбранных из аминогруппы, гидроксильной группы С₁-С₄ алкоксильной группы или С₁-С₄ алкоксикарбонильной группы. Компонент (б) представляет собой по меньшей мере одно анионное или неионное поверхностно-активное вещество и по меньшей мере один загуститель, где загуститель выбирают из производных полисахаридов и (со)полимеров, которые имеют среднемассовую молекулярную массу M_w, составляющую более 500000 г/моль. 5 н. и 12 з.п. ф-лы, 2 ил., 6 табл.

 

Изобретение относится к составу для неорганических вяжущих веществ, к смесям строительного материала, которые содержат указанный состав, и к применению состава.

Известна практика применения в строительном растворе кетонных смол в виде составов. Например, DE 2 341 923 А1 описывает растворимые в воде продукты конденсации циклоалканонов с формальдегидом и сульфитом натрия в качестве пластифицирующих добавок для строительных растворов. Применение указанных строительных растворов, в частности, для бетонных стяжек и шпатлевок, приводит к получению высокой прочности, низкой пористости и, следовательно, высокой водонепроницаемости. L. Lei и J. Planck (Cement и Concrete Research, 42, 118-123, 2012) описывают, как циклогексаноновые смолы с высокой молекулярной массой (M_w>220000 г/моль) в цементном растворе ведут себя подобно конденсатам бета-нафталинсульфоновой кислоты и формальдегида (BNS), и оказывают стабилизирующее действие, даже в присутствии глины. ЕР 78938А1 описывает термостойкие продукты конденсации альдегидов и кетонов, которые содержат кислотные группы, и являются подходящими в качестве диспергирующих веществ для производства текучего бетона или самовыравнивающейся бетонной стяжки, а также для пластификации цементных смесей, применяемых для глубоких колодцев. WO 2015/039890 описывает жидкий строительный раствор, содержащий гипс, который включает пену и кетонную смолу, такую как циклогексаноновая или ацетоновая смола, в качестве диспергирующих веществ для улучшения стабильности содержащего глину гипсокартона. При этом для получения пены применяют поверхностно-активные вещества в качестве вспенивающих веществ и стабилизаторы пены в небольших количествах, в зависимости от количества смолы.

CN 101549973 А описывает состав суперпластифицирующей добавки, содержащую конденсат нафталинсульфоновой кислоты и формальдегида, сульфонированный конденсат кетона и альдегида или конденсат сульфамата и формальдегида в качестве добавки, уменьшающей водопотребность. Состав может дополнительно содержать агент, регулирующий вязкость, такой как простой эфир целлюлозы, и воздухововлекающую добавку, такую как додецилбензолсульфонат натрия. ЕР 816300, ЕР 163 459 А1, и WO 99/37594 раскрывают применение ацетон-формальдегид-сульфитных конденсатов в составе тампонажного цемента. WO 2008/040726, DE 38 25 530 А1 и ЕР 078 938 А1 раскрывают применение ацетон-формальдегид-сульфитных конденсатов в качестве водоудерживающих веществ в составах строительного материала.

Однако, применение кетонных смол в смесях строительных материалов, которые содержат неорганические вяжущие вещества, приводит к получению составов строительных материалов, которые являются неудовлетворительными с точки зрения их способности к нанесению, в частности, с точки зрения качества их воздушных пор и, следовательно, также их качества поверхности. Количество и размер воздушных пор и их стабильность с течением времени имеет решающее значение для гладкости, липкости, и кроющей способности составов строительных материалов, таких как штукатурки и шпатлевки.

Следовательно, задача настоящего изобретения состоит в том, чтобы обеспечить состав для неорганических вяжущих веществ, которая приводит к улучшению способности к нанесению, в частности, к улучшению качества воздушных пор.

Указанная задача достигается посредством состава для неорганических вяжущих веществ, содержащей

а) по меньшей мере один продукт конденсации кетона и формальдегида, который включает по меньшей мере одну кислотную группу, выбранную из фосфоно группы, сульфитной группы, сульфино группы, сульфо группы, сульфамидо группы, сульфокси группы, сульфалкилокси группы, сульфиноалкилокси группы, и фосфоноокси группы, где кетон выбирают из кетонов формулы R¹-CO-R², в которой R¹ и R², взятые вместе, представляют собой C₃-C₆ алкиленовый радикал, который может содержать один или большее количество заместителей, выбранных из аминогруппы, гидроксильной группы C₁-C₄ алкоксильной группы или C₁-C₄ алкоксикарбонильной группы, и

б) по меньшей мере одно анионное или неионное поверхностно-активное вещество и/или по меньшей мере один загуститель,

где соотношение массы компонента (а) к массе компонента (б) находится в диапазоне от 3:1 до 1:10.

Продукты конденсации кетона и формальдегида, имеющие кислотные группы, и их получение являются известными, например, из ЕР 78 938А1 и WO 2015/039890. Содержание указанных публикаций в отношении продуктов конденсации кетона и формальдегида приведено в этой заявке в качестве ссылки в полном объеме.

Продукты конденсации кетона и формальдегида, применяемые в соответствии с изобретением, как правило, имеют молекулярную массу M_w, находящуюся в диапазоне от 2500 до 100000 г/моль, предпочтительно от 10000 до 50000 г/моль. При этом молекулярную массу определяли посредством гель-проникающей хроматографии (ГПХ), применяя следующий метод: комбинация колонок: Shodex OH-Pak SB 804 HQ и OH-Pak SB 802.5 HQ от компании Showa Denko, Япония; элюенты: 80 об.% водного раствора HCO₂NH₄ (0,05 моль/л) и 20 об.% МеОН; объем вводимой пробы 100 мкл; скорость потока 0,5 мл/мин). Калибровку молекулярной массы проводили, применяя стандарты от компании PSS Polymer Standard Service, Германия. Стандарты поли(стиролсульфоната) применяли для УФ-детектора, а стандарты поли(этиленоксида) применяли для ИК-детектора. Результаты ИК-детектора применяли для определения молекулярной массы.

В одном варианте осуществления кетон представляет собой соединение с формулой R¹-CO-R², в которой R¹ и R², взятые вместе, представляют собой C₃-C₆ алкиленовый радикал, который может содержать один или большее количество заместителей, выбранных из аминогруппы, гидроксильной группы С₁-С₄ алкоксильной группы или С₁-С₄ алкоксикарбонильной группы. Предпочтительные алифатические кетоны являются кетонами приведенной выше формулы, в которой R¹ и R² могут быть одинаковыми или разными, и представляют собой С₁-С₄ алкил, или циклические кетоны формулы

в которой R³ - R⁷, которые могут быть одинаковыми или разными, представляют собой Н или C₁-C₄ алкил, и n представляет собой 0, 1 или 2.

Примеры кетонов представляют собой циклогексанон, 4-метилциклогексанон, циклопентанон, циклогептанон, предпочтительно циклогексанон.

В одном варианте осуществления кислотную группу выбирают из фосфоно группы, сульфитной группы, сульфино группы, и сульфо группы. Сульфитная группа является предпочтительной.

В другом варианте осуществления продукт конденсации кетона и формальдегида представляет собой продукт конденсации циклогексанона/формальдегида/сульфита.

Продукты конденсации кетона и формальдегида получают посредством конденсации соответствующего кетона с формальдегидом и солью исходной кислоты, которая соответствует кислотной группе, как описано, например, в ЕР78938 или WO 2015/039890. Молярное соотношение кетона : формальдегида : соли кислоты, как правило, находится в диапазоне, который составляет 1:2-3:0,33-1.

В другом варианте осуществления, загуститель выбирают из неорганических или полимерных загустителей. Примеры неорганических загустителей представляют собой филлосиликаты (бентониты или гекториты) или частицы гидратированного SiO₂.

В другом варианте осуществления загуститель выбирают из производных полисахаридов и (со)полимеров, которые имеют среднемассовую молекулярную массу M_w, которая составляет более 500000 г/моль, в частности, более 1000000 г/моль.

В другом варианте осуществления загуститель выбирают из простых эфиров целлюлозы, простых эфиров крахмала, и (со)полимеров, которые содержат структурные звенья неионных (мет)акриламидных мономеров и/или мономеров сульфоновой кислоты и, необязательно, из дополнительных мономеров. Предпочтительными являются простые эфиры целлюлозы и простые эфиры крахмала.

Подходящими простыми эфирами целлюлозы являются алкилцеллюлозы, такие как метилцеллюлоза, этилцеллюлоза, пропилцеллюлоза, и метилэтилцеллюлоза; гидроксиалкилцеллюлозы, такие как гидроксиэтилцеллюлоза (ГЭЦ), гидроксипропилцеллюлоза (ГПЦ), а также гидроксиэтилгидроксипропилцеллюлоза; алкилгидроксиалкилцеллюлозы, такие как метилгидроксиэтилцеллюлоза (МГЭЦ), метилгидроксипропилцеллюлоза (МГПЦ), а также пропилгидроксипропилцеллюлоза; и карбоксилированные простые эфиры целлюлозы, такие как карбоксиметилцеллюлоза (КМЦ). Предпочтительными являются производные неионного простого эфира целлюлозы, в частности, метилцеллюлоза (МЦ), гидроксипропилцеллюлоза (ГПЦ), гидроксиэтилцеллюлоза (ГЭЦ), и этилгидроксиэтилцеллюлоза (ЭГЭЦ), и в частности, предпочтительными являются метилгидроксиэтилцеллюлоза (МГЭЦ) и метилгидроксипропилцеллюлоза (МГПЦ). Каждое из производных простого эфира целлюлозы можно получить посредством соответствующего алкилирования и алкоксилирования целлюлозы, и они являются доступными на рынке.

Подходящими простыми эфирами крахмала являются неионные или катионные простые эфиры крахмала, такие как гидроксипропилкрахмал, гидроксиэтилкрахмал, и метилгидроксипропилкрахмал. Гидроксипропилкрахмал является предпочтительным. Другими подходящими загустителями являются микробиологически получаемые полисахариды, такие как велановая смола и/или ксантаны, и встречающиеся в природе полисахариды, такие как альгинаты, каррагинаны, и галактоманнаны. Указанные полисахариды можно получить из соответствующих природных продуктов посредством методов получения вытяжки, например, из водорослей в случае альгинатов и каррагинана, и из семечек рожкового дерева в случае галактоманнанов.

(Со)полимеры, которые имеют среднемассовую молекулярную массу M_w, которая составляет более 500000 г/моль, более предпочтительно более 1000000 г/моль, могут быть получены (предпочтительно посредством радикальной полимеризации) из неионных (мет)акриламидных мономеров и/или мономеров сульфоновой кислоты. В одном варианте осуществления мономеры выбирают из акриламида, метакриламида, N-метилакриламида, N-метилметакриламида, N,N-диметилакриламида, N-этилакриламида, N,N-диэтилакриламида, N-циклогексилакриламида, N-бензилакриламида, N,N-диметиламинопропилакриламида, N,N-диметиламиноэтилакриламида и/или N-трет-бутилакриламида и/или стиролсульфоновой кислоты, 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновой кислоты, 2-метакриламидо-2-метилпропансульфоновой кислоты, 2-акриламидобутансульфоновой кислоты и/или 2-акриламидо-2,4,4-триметилпентансульфоновой кислоты или солей указанных кислот. (Со)полимеры предпочтительно содержат более 50 мол. %, и более предпочтительно более 70 мол. % структурных звеньев, которые получены из неионных (мет)акриламидных мономеров и/или мономеров сульфоновой кислоты. Другие структурные звенья, которые могут присутствовать в сополимерах, например, получают из мономеров (мет)акриловой кислоты, сложных эфиров (мет)акриловых кислот с разветвленными или неразветвленными C₁-C₁₀ спиртами, винилацетата, винилпропионата и/или стирола.

В другом варианте осуществления загуститель выбирают из метилцеллюлозы, гидроксипропилцеллюлозы, гидроксиэтилцеллюлозы, этилгидроксиэтилцеллюлозы, гидроксипропилкрахмала, гидроксиэтилкрахмала, метилгидроксипропилкрахмала, а также (со)полимеров, которые содержат структурные звенья, полученные из акриламида, метакриламида, N,N-диметилакриламида, 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновой кислоты, и, необязательно, (мет)акриловой кислоты, сложных эфиров (мет)акриловых кислот с разветвленными или неразветвленными C₁-C₁₀ спиртами, винилацетата, винилпропионата и/или стирола.

В другом варианте осуществления состав содержит по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество в качестве компонента (б).

В другом варианте осуществления состав содержит в качестве компонента (б) по меньшей мере один загуститель и по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество.

В частности, поверхностно-активное вещество представляет собой анионное или неионное поверхностно-активное вещество, предпочтительно анионное поверхностно-активное вещество. В одном варианте осуществления анионные поверхностно-активные вещества выбирают из C₈-C₁₈ алкилсульфатов, C₈-C₁₈ алкилэфирсульфатов, C₈-C₁₈ алкилсульфонатов, C₈-C₁₈ алкилбензолсульфонатов, C₈-C₁₈ α-олефинсульфонатов, C₈-C₁₈ сульфосукцинатов, дисолей α-сульфо-C₈-C₁₈ жирных кислот, и солей C₈-C₁₈ жирных кислот.Анионные поверхностно-активные вещества, как правило, представлены в виде солей щелочных металлов или щелочноземельных металлов, в частности, натриевых солей. Примерами анионных поверхностно-активных веществ являются лаурил сульфат натрия, миристил сульфат натрия, цетил сульфат натрия, сульфаты натрия этоксилированного лаурилового спирта или миристилового спирта, которые имеют степень этоксилирования, составляющую 2-10, соль в виде лаурил- или цетилсульфоната натрия, соль в виде гексадецилбензолсульфоната натрия, соль в виде С₁₄/С₁₆ α-олефинсульфоната натрия, соль в виде лаурил- или цетилсульфосукцината натрия, 2-сульфолаурат динатрия, или стеарат натрия, и их смеси.

В одном варианте осуществления неионные поверхностно-активные вещества выбирают из этоксилатов C₈-C₁₈ жирного спирта, блок-сополимеров этиленоксида и пропиленоксида, и C₈-C₁₈ алкилполигликозидов, и их смесей. Их примерами при этом являются доступные на рынке блок-сополимеры, такие как Pluronics® (полоксамеры).

В другом варианте осуществления состав содержит в качестве компонента (а) продукт конденсации циклогексанона/формальдегида/сульфита, и дисоль α-сульфо-C₈-C₁₈ жирной кислоты в качестве компонента (б).

В другом варианте осуществления состав содержит в качестве компонента (а) продукт конденсации циклогексанона/формальдегида/сульфита, и смесь дисоли α-сульфо-C₈-C₁₈ жирной кислоты и C₈-C₁₈ алкилэфирсульфатов в качестве компонента (б).

В другом варианте осуществления состав содержит в качестве компонента (а) продукт конденсации циклогексанона/формальдегида/сульфита, и смесь дисоли α-сульфо-C₈-C₁₈ жирной кислоты и блок-сополимеров этиленоксида и пропиленоксида в качестве компонента (б).

Как правило, компонент (а) представлен в виде водного раствора. К указанному раствору может добавляться компонент (б), также в виде водного раствора или в виде твердого вещества (если компонент (б) является загустителем), в частности, в порошкообразном виде. В качестве альтернативы, компонент (а) в порошкообразном виде может добавляться к водному раствору компонента (б).

В одном варианте осуществления соотношение массы компонента (а) к массе компонента (б) выбирают из одного из следующих диапазонов:

2:1 - 1:10,

1:1 - 1:6,

1:1 - 1:4,

1:2 - 1:6, и

1:2 - 1:4.

Водный раствор, содержащий компоненты (а) и (б), может быть высушен обычным способом, например, при помощи сушки распылением, получая в результате состав в порошкообразном виде. В одном варианте осуществления сушку осуществляют посредством совместной сушки распылением - другими словами, раствор компонента (а) и раствор компонента (б) вводят в установку для сушки распылением по отдельности, но одновременно. Если компонент (б) содержит загуститель и поверхностно-активное вещество, то они могут вводиться в установку для сушки распылением вместе в одном растворе или в виде отдельных растворов.

Изобретение также относится к смеси строительного материала, которая содержит состав в соответствии с изобретением и одно или большее количество неорганических вяжущих веществ, в частности, гидравлическое вяжущее вещество и/или вяжущее вещество со скрытыми гидравлическими свойствами, такое как цемент, предпочтительно портландцемент, шлак, предпочтительно гранулированный доменный шлак, зола, тонко размолотый кремнезем, метакаолин, природные пуццоланы, кальцинированный битумный сланец, вяжущие материалы в виде сульфоалюмината кальция и/или вяжущие материалы в виде алюмината кальция. Однако, неорганическое вяжущее вещество также может представлять собой негидравлическое вяжущее вещество, такое как гипс, α- и β-полугидрат, ангидрит сульфата кальция, гашеная известь или оксид кальция. Предпочтительными являются гидравлические вяжущие вещества и/или вяжущие вещества со скрытыми гидравлическими свойствами, такие как цемент, предпочтительно портландцемент. В частности, смеси строительного материала применяют для составов строительных материалов, таких как строительные растворы, штукатурки и шпатлевки. Компоненты состава (а) и (б) могут добавляться к смеси строительного материала или в состав строительного материала одновременно или последовательно в любом порядке. Указанные компоненты (а) и (б) могут добавляться в виде водного раствора и/или твердого вещества, в частности, в виде порошка.

В одном варианте осуществления состав содержит гидрофобизованное вещество.

Подходящими гидрофобизованными веществами для неорганических строительных материалов являются парафиновые эмульсии, которые содержат, например, поливиниловые спирты или сополимеры стирол-(мет)акриловой кислоты. Также полезными являются жирные кислоты (олеат натрия и стеарат кальция или стеарат цинка). Кроме металлических мыл, также применяют гидрофобизованные вещества на основе силиконовой смолы. Для штукатурки и смеси строительных растворов преимущественно применяют мелко измельченные метилсилсесквиоксаны в порошкообразном виде. Гидрофобизованные вещества добавляют к строительному раствору предпочтительно в виде порошков в количествах, составляющих 0,1-1%, из расчета вяжущего вещества.

В другом варианте осуществления состав содержит суперабсорбент. Предпочтительными здесь являются суперабсорбенты, которые являются устойчивыми к соли. Они описаны в DE 102007027470 А1.

Эффект от составов или смесей строительного материала в соответствии с изобретением состоит в улучшении качества воздушных пор, в результате повышения количества воздушных пор - в частности, небольших воздушных пор - в составе строительного материала, а также в улучшении стабильности указанных пор с течением времени. В результате, составы строительных материалов становятся более однородными, более легкими в консистенции, более мягкими, и менее клейкими, обладают улучшенными характеристиками после загустения, и могут обрабатываться более эффективно - в том числе на протяжении относительно длительного периода времени, а также имеют улучшенную кроющую способность на протяжении относительно длительного периода времени. Соответственно, составы в соответствии с изобретением приводят к получению улучшенной способности к нанесению.

Следовательно, изобретение также относится к применению составов в качестве добавки для смесей строительного материала, а также к применению составов и/или смесей строительного материала для улучшения способности к нанесению, в частности, для улучшения стабильности воздушных пор и для улучшения реологических характеристик составов строительных материалов.

Примеры, которые следуют далее, иллюстрируют изобретение, при этом не ограничивают его.

Применяли циклогексаноновую смолу (ЦГС), которую изготавливали следующим образом (что соответствует полимеру 5 в Таблице 1 публикации WO 2015/039890):

реакционный сосуд загружали 40 г воды, и значение рН доводили до 10. К указанной начальной загрузке добавляли 0,25 моля сульфита натрия и, в конце, капля по капле добавляли 0,51 моль циклогексанона, сопровождая перемешиванием, при этом температуру повышали до 30-32°С. Указанное сопровождалось нагреванием до температуры приблизительно 60°С. Капля по капле медленно добавляли 1,5 моля формальдегида, с такой скоростью, чтобы температуру не превысила 70°С. После окончания добавления, температуру повышали до 90°С, и смесь нагревали на протяжении дополнительных 3 часов, пока молекулярная масса M_w не достигала 18000. Молекулярную массу определяли посредством ГПХ и вискозиметрии. Остаточное содержание формальдегида составляло <10 млн. ч.

Загуститель: метилгидроксиэтилцеллюлоза (МЦ) Tylose FL 15002

Поверхностно-активные вещества:

Поверхностно-активное вещество 1: соль в виде С₁₄/С₁₆ α-олефинсульфоната натрия (Hostapur OSB)

Поверхностно-активное вещество 2: лаурил сульфат натрия (Texapon K12P)

Поверхностно-активное вещество 3: динатриевая соль альфа-сульфо-С₁₂/₁₄ жирной кислоты (Texapon SFA).

Поверхностно-активное вещество 4: сополимер этилена/пропилена (Pluronic РЕ 9400)

Поверхностно-активное вещество 5: алкилэфирсульфат (Vinapor Gyp 2620) Составы, перечисленные в Таблице 1, получали посредством смешивания соответствующих водных растворов компонентов. Растворы сушили, применяя установку для сушки распылением Mobile Minor MM-I от компании GEA Niro. Сушку осуществляли посредством двухлоточной форсунки в верхней части колонны. Сушку проводили с использованием азота, который продували сверху вниз одновременно с материалом, подвергаемым сушке, применяя сушильный газ со скоростью 80 кг/ч. Температура сушильного газа на входе колонны составляла 220°С. Скорость подачи материала, который при этом сушили, регулировали таким образом, чтобы температура выходящего сушильного газа на выходе из колонны составляла 100°С. Порошок, выгружаемый из сушильной колонны с сушильным газом, отделяли от сушильного газа с помощью центрифуги.

Melment F10 представляет собой сульфонированную меламин-формальдегидную смолу (DE 1671017А1).

Составы применяли в исследуемой смеси, которая состояла из следующих компонентов:

Цемент Milke cement СЕМ I 52.5 N	20%
плавленный кварц Strobel BCS 319	80%
Вода	20%

Смесь получали посредством перемешивания в соответствии со стандартом DIN EN 998-1: цемент, кварц, загуститель, и смеси, перечисленные в Таблице 1, загружали в смесь строительного раствора (смеситель Rilem) в соответствии со стандартом DIN EN 196-1, и смешивали с определенным количеством воды. Перемешивание затем проводили при низкой скорости (140 об/мин) на протяжении 90 секунд, за чем следовала 90-секундная пауза, а затем следовало дополнительное перемешивание с высокой скоростью (285 об/мин) на протяжении 60 секунд.

Полученный строительный раствор исследовали в отношении содержания воздушных пор (в соответствии со стандартом DIN EN 998-1), характеристик текучести (в соответствии со стандартом DIN EN 998-1) и мягкости. Мягкость относится к рыхлому, легкому, мягкому, и шелковистому тактильному ощущению от строительного раствора. В частности, мягкость также проявляется в легкости растекаемости строительного раствора. Мягкость оценивали посредством параллельного и непосредственного сравнения с предыдущим уровнем техники. В данном случае, две смеси получали одновременно и наносили мастерком на деревянную пластину. В зависимости от мягкости материала, лицо, наносящее его, оценивает его качество в диапазоне от -3 до +3. В данном случае оценка 0 соответствует характеристикам, идентичным характеристикам образца для сравнения. Оценка, которая составляет до +3, соответствует улучшению; оценка ниже -3 соответствует ухудшению качества. Фигуры 1 (стандартный образец без ЦТС) и 2 (улучшенный строительный раствор с ЦГС) показывают реологические свойства. При относительно высокой мягкости, текстура поверхности является более привлекательной и более ровной. Разваливание на мастерке значительно уменьшено на Фигуре 2. В результате, становится намного легче наносить строительный раствор.

Оценку осуществляли сразу же после перемешивания и по истечении 30 минут. Разница значений по истечении 30 минут описана в Таблице как стабильность с течением времени. В качестве сравнительного примера и смолы предыдущего уровня техники применяют Melment F10.

Является очевидным, что составы в соответствии с изобретением приводят к более высокому содержанию воздуха и более низкой плотности строительного раствора. Более того, мягкость и стабильность строительного раствора улучшаются. В общей сложности, общее впечатление улучшается.

Следующие примеры показывают преимущество составов кетонной смолы с двумя разными поверхностно-активными веществами.

Состав строительного раствора и процедура смешивания были теми же, что приведены выше.

Смесь добавок представлена в Таблице 3. Тактильные измерения в указанной серии испытаний, представленные в Таблице 4, соотносятся с испытанием 19.

Дополнительную пригодность для нанесения исследовали в отношении армирующего строительного раствора TICS, который состоял из следующих компонентов:

Цемент Milke cement СЕМ I 52.5 N	25%
Плавленный кварц BCS 319	7 5%
МГЭЦ 15000	0,08%
Baerophob ECO	0,35%
Starvis SE 35 F	0,050%
Starvis S 5514 F	0,34%
Вода	20%

При этом Starvis SE 35 представляет собой простой эфир крахмала, доступный на рынке от компании BASF SE. Starvis S 5514 F представляет собой набухаемый в воде полимер с высокой молекулярной массой (суперабсорбент), и также является доступным от компании BASF SE. Baerophob ECO представляет собой комплексное соединение металлического мыла, предназначенного для гидрофобизации, доступное от компании Barlocher GmbH. Армирующий строительный раствор смешивали в виде сухого строительного раствора и наносили с помощью машины для нанесения штукатурного раствора PFT-G4; пригодность для нанесения оценивали визуально и тактильно. Результаты представлены в Таблице 3 (оценка составляет от +3 до -3, как указано выше, значение для сравнения = 0).

Таблица 5 показывает, что состав в соответствии с изобретением, составленный из циклогексанон-формальдегидной смолы и загустителя (МГЭЦ), приводит к значительному улучшению пригодности для нанесения.

Дополнительная пригодность для нанесения показана в результате применения наносимого вручную раствора для штукатурки. Выбранный состав был следующим:

750 г FGD β-полугидрата Schwarze Pumpe

210 г молотого известнякового песка 0-3 мм (Heck Wallsystems)

10 г перлита Bachl PZ1 (0 - 1 мм)

30 г гашеной извести

2 г винной кислоты BCZ

0,15 г Texapon K12P

1,9 г Culminal С4053

0,2 г Starvis SE35F

490 г воды

Сухой строительный раствор для штукатурки изготавливали посредством перемешивания с водой в миксере Kitchen Aid, и пригодность для нанесения оценивали визуально. Результаты показаны в Таблице 6.

Таблица 6 также показывает, что состав в соответствии с изобретением, составленный из циклогексанон-формальдегидной смолы и загустителя (МГЭЦ), приводит к значительному улучшению пригодности для нанесения.

1. Состав добавки для смесей строительного материала, содержащий

а) по меньшей мере один продукт конденсации кетона и формальдегида, который включает по меньшей мере одну кислотную группу, выбранную из фосфоногруппы, сульфитной группы, сульфиногруппы, сульфогруппы, сульфамидогруппы, сульфоксигруппы, сульфалкилоксигруппы, сульфиноалкилоксигруппы и фосфонооксигруппы, где кетон выбирают из кетонов

формулы R¹-CO-R², в которой R¹ и R², взятые вместе, представляют собой С₃-С₆ алкиленовый радикал, который может содержать один или большее количество заместителей, выбранных из аминогруппы, гидроксильной группы С₁-С₄ алкоксильной группы или С₁-С₄ алкоксикарбонильной группы, и

б) по меньшей мере одно анионное или неионное поверхностно-активное вещество и по меньшей мере один загуститель, где загуститель выбирают из производных полисахаридов и (со)полимеров, которые имеют среднемассовую молекулярную массу M_w, составляющую более 500000 г/моль, и

где соотношение массы компонента (а) к массе компонента (б) находится в диапазоне от 3:1 до 1:10.

2. Состав по п. 1, в котором кетон представляет собой циклический кетон формулы

,

в которой R³-R⁷, которые могут быть одинаковыми или разными, представляют собой Η или С₁-С₄ алкил и n представляет собой 0, 1 или 2.

3. Состав по п. 2, в котором кетон выбирают из циклогексанона, 4-метилциклогексанона, циклопентанона, циклогептанона и их смеси.

4. Состав по п. 3, в котором кетон представляет собой циклогексанон.

5. Состав по любому из предыдущих пунктов, в котором по меньшей мере одна кислотная группа представляет собой фосфоногруппу, сульфитную группу, сульфиногруппу или сульфогруппу.

6. Состав по п. 5, в котором по меньшей мере одна кислотная группа представляет собой сульфитную группу.

7. Состав по любому из предыдущих пунктов, в котором продукт конденсации кетона и формальдегида представляет собой продукт конденсации циклогексанона/формальдегида/сульфита.

8. Состав по любому из пп. 1-7, в котором поверхностно-активное вещество выбирают из C₈-C₁₈ алкилсульфатов, C₈-C₁₈ алкилэфирсульфатов, C₈-C₁₈ алкилсульфонатов, C₈-C₁₈ алкилбензолсульфонатов, Cs₈-C₁₈ α-олефинсульфонатов, C₈-C₁₈ сульфосукцинатов, дисолей α-сульфо C₈-C₁₈ жирных кислот, солей C₈-C₁₈ жирных кислот, этоксилатов C₈-C₁₈ жирных спиртов, блок-сополимеров этиленоксида и пропиленоксида, C₈-C₁₈ алкилполигликозидов и их смесей.

9. Состав по любому из пп. 1-8, в котором загуститель выбирают из простых эфиров целлюлозы, простых эфиров крахмала и (со)полимеров, которые содержат структурные звенья неионных (мет)акриламидных мономеров и/или мономеров сульфоновой кислоты.

10. Состав по любому из предыдущих пунктов, в котором соотношение массы компонента (а) к массе компонента (б) находится в диапазоне от 3:1 до 1:5.

11. Состав по п. 10, в котором соотношение массы компонента (а) к массе компонента (б) находится в диапазоне от 1:2 до 1:5.

12. Состав по любому из предыдущих пунктов в порошкообразном и/или в гранулированном виде.

13. Способ получения состава по п. 12 в порошокообразном и/или гранулированном виде посредством совместной сушки распылением смеси, содержащей компоненты (а) и (б).

14. Смесь строительного материала, содержащая состав по любому из пп. 1-12 и неорганическое вяжущее вещество.

15. Смесь строительного материала по п. 14, в которой неорганическое вяжущее вещество представляет собой гидравлическое вяжущее вещество и/или вяжущее вещество со скрытыми гидравлическими свойствами или их смесь.

16. Применение состава по любому из пп. 1-12 для улучшения способности к нанесению, в частности для улучшения стабильности воздушных пор и/или реологических характеристик составов строительных материалов.

17. Способ улучшения способности к нанесению смесей строительного материала, в частности улучшения стабильности воздушных пор и/или реологических характеристик, который включает добавление состава по любому из пп. 1-12 в смесь строительного материала, содержащую неорганическое вяжущее вещество.