Жидкая самотвердеющая смесь для изготовления литейных форм и стержней

Авторы патента:

B22C1/02 - Изготовление литейных форм (формовка огнеупорных материалов вообще B28B)

Владельцы патента RU 2771422:

федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Нижегородский государственный технический университет им. Р.Е. Алексеева" (НГТУ) (RU)

Изобретение относится к литейному производству и может быть использовано для изготовления литейных форм и стержней. Жидкая самотвердеющая смесь для изготовления литейных форм и стержней включает, мас. %: связующее – 3,0-7,0, отвердитель – 0,4-0,6, пенообразователь – 0,5-1,0, стабилизатор пены – 0,05-0,10, воду – 1,0-2,0 и огнеупорный наполнитель – остальное. В качестве отвердителя смесь содержит ацетат этиленгликоля, в качестве пенообразователя – синтетическое моющее средство из группы алкилсульфатов, а в качестве стабилизатора пены – готовое кремнийорганическое связующее. Обеспечивается повышение прочности при сжатии, текучести и живучести без уменьшения газопроницаемости смеси. 2 табл.

Изобретение относится к литейному производству и может быть использовано для изготовления литейных форм и стержней из жидких самотвердеющих смесей применительно к условиям индивидуального и мелкосерийного производства отливок из черных и цветных металлов и сплавов.

Известна жидкая самотвердеющая смесь для изготовления литейных форм и стержней, включающая огнеупорный наполнитель, феррохромовый шлак, жидкое стекло, пенообразователь, которая с целью увеличения живучести смеси при сохранении оптимальных прочностных свойств, в качестве пенообразователя содержит скрубберную пасту-отход, получаемую при сушке моющих порошков, и воду [1].

Она имеет ряд недостатков. В составе феррохромового шлака присутствует токсичный шестивалентный хром, способствующий развитию онкологических заболеваний у человека, а в скрубберной пасте, применяемой в качестве пенообразователя, содержится всего 3-5% активной части (анионо-активные поверхностно-активные вещества).

Известна жидкая самотвердеющая смесь для изготовления литейных форм и стержней, включающая огнеупорный наполнитель на основе диоксида кремния, жидкое стекло, отвердитель на основе двухкальциевого силиката, воду и поверхностно-активное вещество из класса алкиларилсульфонатов, которая с целью повышения газопроницаемости смеси и улучшения ее выбиваемости при сохранении высокой скорости твердения и оптимальной живучести в качестве поверхностно-активного вещества содержит смесь солей алкилсерной и алкилароматической сульфокислоты в соотношении 1:3 [2].

Ее основные недостатки – дефицитность солей алкилсерной и алкилароматической сульфокислоты, а также сложность и трудоемкость подготовки их смеси в указанном соотношении.

Известна жидкая самотвердеющая смесь для изготовления литейных форм и стержней, содержащая регенерат собственного производства, жидкое стекло, порошкообразный отвердитель и пенообразователь анионактивного класса, которая с целью повышения текучести смеси, ее газопроницаемости и выбиваемости, а также улучшения санитарно-гигиенических условий труда в качестве регенерата собственного производства содержит гранулированный в воздушной среде шлак конвертерного производства, а в качестве порошкообразного отвердителя – шлак феррованадиевого производства [3].

Смесь не свободна от недостатков. В качестве пенообразователя анионо-активного класса в составе смеси принимается дефицитная паста рафинированного алкиларилсульфоната (РАС), характеризующаяся низкой степенью биоразлагаемости, при производстве которой объем образующихся отходов в 6 раз превышает объем полезного продукта. В составе смеси отсутствует стабилизатор пены, необходимый для регулирования живучести. Воздушная грануляция шлака конвертерного сталеплавильного производства требует применения специального оборудования, а шлак феррованадиевого производства обладает ограниченной доступностью.

Наиболее близкой к изобретению является жидкая самотвердеющая смесь для изготовления литейных форм и стержней, включающая огнеупорный наполнитель, связующее, отвердитель, пенообразователь и воду, которая в качестве пенообразователя содержит поверхностно-активное вещество на основе смеси триэтаноламиновых солей сульфоэфиров высших жирных спиртов фракций C₈-С₁₀ и C₁₂-C₁₄, взятых в соотношении 9-3:1, и стабилизатор пены на основе кремнийорганических жидкостей – антивспениватель ПК-3 или этилсиликат-32, или этилсиликат-40, или этилсиликат-50 [4].

Смесь имеет ряд недостатков. Использование в составе смеси поверхностно-активного вещества на основе композиции триэтаноламиновых солей сульфоэфиров высших жирных спиртов фракций C₈-С₁₀ и C₁₂-C₁₄(пенообразователь торговой марки «Пенолит-ЖСС» ТУ 2481-202-05744685-2003) осложняется тем, что производство указанной композиции сульфированием смеси названных спиртов газообразным SO₃, хлорсульфоновой кислотой и т.д. с последующей нейтрализацией сульфамассы водным раствором триэтаноломина характеризуется высокой трудоемкостью и требует применения специального оборудования. Антивспениватель ПК-3 имеет низкую седиментационную устойчивость, что создает дополнительные проблемы при его длительном хранении, а этилсиликат-32, этилсиликат-40 и этилсиликат-50 полностью или частично гидролизуются в присутствии воды, снижая управляемость процесса смесеприготовления, тем самым ограничивая технологичность, а именно – возможности стабильного получения требуемого уровня остаточных прочности при сжатии и газопроницаемости, а также текучести и живучести смеси.

Эти недостатки устраняются предлагаемым решением.

Решается задача улучшения технологичности жидкой самотвердеющей смеси.

Технический результат – повышение прочности при сжатии, текучести и живучести в сравнении с прототипом без уменьшения газопроницаемости смеси.

Технический результат достигается тем, что согласно изобретению жидкая самотвердеющая смесь для изготовления литейных форм и стержней, включающая огнеупорный наполнитель, связующее, отвердитель, пенообразователь, стабилизатор пены и воду, в качестве отвердителя содержит ацетат этиленгликоля, в качестве пенообразователя – синтетическое моющее средство из группы алкилсульфатов, а в качестве стабилизатора пены – готовое кремнийорганическое связующее, при следующем соотношении компонентов, % масс.:

Отвердитель	0,4-0,6
Связующее	3,0-7,0
Пенообразователь	0,5-1,0
Стабилизатор пены	0,05-0,10
Вода	1,0-2,0
Огнеупорный наполнитель	остальное

Ацетат этиленгликоля (АЦЭГ), присутствующий в составе смеси в качестве отвердителя, известен как один из наиболее эффективных, доступных и широко применяемых жидких отвердителей жидкого стекла и представляет собой сложный эфир, который получают путем взаимодействия органической (уксусная) кислоты с многоатомными спиртами (этиленгликоль). Активными компонентами АЦЭГ являются диацетат этиленгликоля (ДАЭГ) и моноацетат этиленгликоля (МАЭГ). Варьирование в составе АЦЭГ соотношением более активного МАЭГ и менее активного ДАЭГ, позволяет получать комплексы реагентов более медленного или быстрого действия и реально влиять на продолжительность затвердевания и технологические свойства смеси, такие как текучесть и живучесть, управляя процессом смесеприготовления.

Содержание в составе смеси отвердителя в количестве, меньшем нижнего предела, снижает ее остаточную прочность и повышает осыпаемость. Превышение содержания отвердителя над верхним пределом рабочего интервала чревато снижением газопроницаемости и выбиваемости смеси.

Синтетическое моющее средство из группы алкилсульфатов, введенное в состав смеси как пенообразователь и представляющее собой смесь натриевых солей сернокислых эфиров вторичных спиртов, относится к анионоактивным поверхностно-активным веществам (ПАВ) и обеспечивает высокую пенообразующую способность смеси и устойчивость пены. Типичным представителем группы алкилсульфатов является синтетическое моющее средство «Прогресс», которое выпускается отечественной промышленностью и широко используется предприятиями для мытья, дезинфекции и удаления жира с самых загрязненных поверхностей.

Недостаток пенообразователя в составе смеси ведет к потере смесью таких технологических свойств, как текучесть и живучесть. Превышение верхней границы содержания пенообразователя в смеси повышает текучесть, но при этом способствует увеличению времени отверждения смеси при уменьшении ее остаточной прочности на сжатие.

Готовое кремнийорганическое связующее, выполняющее в смеси целевую функцию стабилизатора пены, представляет собой недорогой (в сравнении с этилсиликатом) и доступный продукт частичного гидролиза и конденсации этилсиликата с целевыми добавками в органическом растворителе, который успешно применяется для изготовления оболочковых форм и стержней в производствах точного литья по выплавляемым моделям, керамических форм по постоянным моделям (Шоу-процесс), металл-силикатных покрытий, а также в качестве модифицирующей добавки для лакокрасочных композиций и улучшающей добавки в кирпич и бетоны. Его отличает способность достаточно быстро гасить пену, образующуюся в результате применения ПАВ, сокращая время ее опадания, обеспечивая воздухововлечение при смесеприготовлении и необходимую скорость восстановления газопроницаемости смеси. В дополнение к этому оно выполняет функцию связующего, дополнительного к основному в составе смеси, повышая ее прочность на сжатие в сравнении с прототипом.

Нижний предел содержания стабилизатора пены определяется минимально необходимой скоростью восстановления газопроницаемости и минимально допустимой остаточной прочностью смеси. Недостаток содержания стабилизатора пены в смеси ведет к неоправданному увеличению продолжительности производственного цикла.

Верхний предел содержания стабилизатора пены определяется минимально допустимой текучестью и живучестью смеси. Избыток стабилизатора пены увеличивает риски затрудненного заполнения смесью технологической оснастки с установленным в нее модельным комплектом и, как следствие, искажения геометрии рабочей полости литейной формы.

Для оценки эффективности предлагаемого решения по сравнению с прототипом проводилась опытно-экспериментальная работа.

В качестве отвердителя в предлагаемой смеси выбрали АЦЭГ марки 3СМ (среднемедленный) производства ЗАО «Химсорбент» (г. Дзержинск); пенообразователя – универсальное моющее средство «Прогресс» ТУ 2383-018-52662802-2002; стабилизатора пены – готовое кремнийорганическое связующее марки ГС-20И производства ООО «Новомосковские полиэфиры» (г. Новомосковск) – продукт частичного гидролиза и конденсации этилсиликата с целевыми добавками в изопропиловом спирте; связующего – натриевое жидкое стекло ГОСТ 13078 с силикатным модулем 2,5 и плотностью 1,52 г/см³; наполнителя – кварцевый песок марки 1К₁О₁03 ГОСТ 2138.

Смесь приготавливали следующим образом. Вначале в емкость-приемник засыпали кварцевый песок, в который добавляли жидкую композицию из пенообразователя с водой, предварительно подготовленную перемешиванием с помощью двухшпиндельного миксер-смесителя Felisatti MKF1200/VE2, и перемешивали в течение 2 мин. После этого добавляли жидкое стекло и продолжали перемешивание в течение 5 мин. Затем вводили отвердитель и стабилизатор пены и проводили завершающее перемешивание в течение 2 мин, после чего смесь заливали в рабочую полость технологической оснастки для затвердевания.

Содержание связующего и воды в составе предлагаемой смеси принимали согласно прототипу. Содержание и оптимальное соотношение отвердителя, пенообразователя и стабилизатора пены определяли экспериментально с использованием математического планирования. Интервалы экспериментальных измерений выбрали равными: для отвердителя – от 0,2 до 1,0 с шагом 0,2% масс.; для пенообразователя – от 0,2 до 1,2 с шагом 0,1% масс.; для стабилизатора пены – от 0 до 0,15 с шагом 0,05% масс.

В предлагаемой смеси контролировали прочность при сжатии и газопроницаемость через 1 ч, 3 ч и 24 ч, а также текучесть, живучесть и осыпаемость смеси.

Прочность при сжатии измеряли на цилиндрических образцах диаметром 50 мм и высотой 50 мм с помощью прибора для определения механических испытаний формовочных и стержневых смесей марки LRu-2 фирмы CENTROZAP (Польша) по методике ГОСТ 23409.7. Измерение газопроницаемости проводили на аппарате для измерения газопроницаемости формовочных и стержневых смесей марки LPiR1 фирмы MULTISERW-Morek (Польша) с применением измерительного сопла диаметром 1,5 мм. Результаты измерений переводили в единицы газопроницаемости по ГОСТ 29234.11. Текучесть смеси определяли с помощью прибора LC-C фирмы MULTISERW-Morek (Польша) по диаметру «расплыва» при вытекании смеси из стакана прибора и дополнительно (для обеспечения сравнимости измерений с прототипом) по погружению в смесь плоского ножа (методика ОСТ 24.903.01). Живучесть измеряли в минутах и оценивали по времени, в течение которого смесь сохраняла подвижность до затвердевания. Осыпаемость определяли на приборе для определения осыпаемости формовочных масс марки LS-1 фирмы MULTISERW-Morek (Польша) по методике ГОСТ 23409.9.

Значения прочности при сжатии через 1 ч, 3 ч и 24 ч, газопроницаемости, текучести и живучести у смеси-прототипа, необходимые для сравнения с предлагаемой смесью, брали по [4].

Состав предлагаемой смеси и результаты измерений ее свойств в сравнении с прототипом представлены в таблице 1.

Из таблицы видно, что смесь предлагаемого состава характеризуется повышенным уровнем остаточной прочности на сжатие, а также текучести и живучести при высокой газопроницаемости и низкой осыпаемости, что позволяет констатировать улучшение технологичности предлагаемой смеси в сравнении с прототипом.

Источники информации:

1. Авторское свидетельство СССР №837551, B22 C1/18, 1981.

2. Авторское свидетельство СССР №1289580, B22 C1/00, B22 C1/02, 1987.

3. Авторское свидетельство СССР №1671396, B22 C1/00, B22 C1/16, 1989.

4. Патент на изобретение РФ №2262409, кл. В22 С1/00, 2005 – прототип.

Таблица 1

Состав смеси, %. масс	Прочность при сжатии, МПа	Газопроницаемость, ед.	Текучесть,	Живучесть, мин	Осыпаемость, %
через 1 ч	через 3 ч	через 24 ч	через 1 ч	через 3 ч	через 24 ч	см	дин/см²
согласно прототипу	0,30	0,50	0,70	120	300	600	нет данных	1400	30	нет данных
предлагаемая смесь: отвердитель - 0,4-0,6; связующее - 3,0-7,0; пенообразователь - 0,5-1,0; стабилизатор пены - 0,05-0,10; вода 1,0-2,0; огнеупорный наполнитель - остальное	0,45	0,70	1,15	98	240	590	23	1450	35	менее 1,0

Жидкая самотвердеющая смесь для изготовления литейных форм и стержней, включающая огнеупорный наполнитель, связующее, отвердитель, пенообразователь, стабилизатор пены и воду, отличающаяся тем, что в качестве отвердителя она содержит ацетат этиленгликоля, в качестве пенообразователя – синтетическое моющее средство из группы алкилсульфатов, а в качестве стабилизатора пены – готовое кремнийорганическое связующее, при следующем соотношении компонентов, мас. %:

Отвердитель	0,4-0,6
Связующее	3,0-7,0
Пенообразователь	0,5-1,0
Стабилизатор пены	0,05-0,10
Вода	1,0-2,0
Огнеупорный наполнитель	остальное

Изобретение относится к литейному производству, а именно к изготовлению керамических форм литья по термоудаляемым моделям при производстве точных отливок из черных и цветных сплавов. Суспензия для лицевого слоя керамической формы содержит готовое кремнийорганическое связующее, минеральную кислоту и огнеупорный наполнитель, при этом дополнительно сверх 100% содержит ацетон в количестве 2,0-5,0 мас.% и высшие жирные спирты С17-С19 в количестве 0,5-0,7 мас.%.

Способ изготовления литейной модели // 2765909

Изобретение относится к литейному производству, а именно к способу изготовления литейной модели. Способ может найти применение при отливке крупногабаритных изделий сложной конфигурации в дизайне, в машиностроении, в аэрокосмической, судостроительной и других отраслях промышленности.

Способ отверждения жидкостекольной смеси при изготовлении форм и стержней // 2764908

Изобретение относится к области литейного производства. Способ отверждения жидкостекольной смеси при изготовлении форм и стержней включает заполнение оснастки жидкостекольной смесью и продувку ее углекислым газом с образованием угольной кислоты и гидрокарбоната натрия.

Способ оценки извлекаемости стержневых и формовочных смесей // 2763105

Изобретение относится к литейному производству. Способ оценки извлекаемости стержневых и формовочных смесей заключается в изготовлении экспериментального образца смеси и его предварительном уплотнении в гильзе с нанесенным разделительным покрытием, которая затем помещается в установку, предназначенную для измерения показателя извлекаемости, содержащую в основании кольцо, обеспечивающее гарантированный зазор между образцом смеси и основанием установки, механический привод, приводящий в движение прижимной винт и передающий усилие поршню, соединенному с динамометром, фиксирующим числовое значение максимального усилия, прилагаемого на образец смеси до момента его непосредственного сдвига относительно гильзы в направлении зазора.

Способ изготовления литейных форм и литейных стержней, пригодных для изготовления изделий из волокнистых композиционных материалов или литых деталей из металла или полимерного материала, формовочные материалы и связующие, используемые в способе, а также литейные формы и стержни, изготовленные этим способом // 2762467

Изобретение относится к области литейного производства. Способ изготовления литейных форм и литейных стержней, пригодных для изготовления изделий из волокнистых композиционных материалов или литых деталей из металла или полимерного материала, посредством 3D-печати включает формирование слоя из предварительно обработанного зернистого формовочного материала, нанесение на этот слой связующего или по меньшей мере одного компонента связующего в жидкой форме и многократное повторение стадий формирования слоя зернистого формовочного материала и нанесение на него связующего.

Способ изготовления безобжиговых керамических стержней в литье по выплавляемым моделям с использованием самотвердеющих смесей (варианты) // 2760460

Изобретение относится к области литейного производства. Способ изготовления безобжиговых керамических стержней в литье по выплавляемым моделям с использованием самотвердеющих смесей включает приготовление самотвердеющей на воздухе смеси, ее вакуумирование, изготовление стержней-сырцов и их сушку.

Способ изготовления керамических стержней в литье по выплавляемым моделям с использованием самотвердеющих смесей (варианты) // 2760139

Изобретение относится к области литейного производства. Способ изготовления керамических стержней в литье по выплавляемым моделям с использованием самотвердеющих смесей включает приготовление самотвердеющей на воздухе смеси, ее вакуумирование, изготовление стержней-сырцов и их сушку.

Способ изготовления керамических форм и стержней по постоянным моделям // 2760029

Изобретение относится к литейному производству, а именно к способам изготовления керамических форм и стержней из огелиеваемых суспензий по постоянным моделям. Подготавливают керамическую суспензию на основе огнеупорного наполнителя и кремнеземного связующего.

Связующее для формовочных и стержневых смесей литейного производства // 2759346

Изобретение относится к литейному производству и может быть использовано в качестве связующего на основе лигносульфонатов для самотвердеющих формовочных и стержневых смесей. Связующее содержит, мас.%: лигносульфонат с массовой долей сухих веществ не менее 50% 40-50, амидоборатное соединение 15-25 и воду 25-45.

Компонентная система для получения стержней и форм // 2759194

Настоящее изобретение относится к компонентной системе для отверждения смесей формовочных материалов, смеси формовочных материалов для металлического литья и способу получения форм, стержней или изложниц. Компонентная система содержит пространственно отделенные друг от друга полиольный компонент и изоцианатный компонент.

Органическое связующее для изготовления керамических трехмерных изделий по аддитивной технологии // 2773973

Изобретение относится к органическим синтетическим материалам, в частности к связующим для применения в аддитивном производстве при изготовлении керамических трехмерных изделий посредством 3D-печати. Органическое связующее для изготовления керамических трехмерных изделий по аддитивной технологии содержит 99,40 - 99,81 мас.% этилового спирта с концентрацией 95%, 0,11 - 0,33 мас.% поливинилбутираля, 0,04 - 0,07 мас.% масла касторового, 0,02 - 0,035 мас.% канифоли и фенолформальдегидную смолу в смеси с дибутилфталатом в соотношении 1:1 - остальное. Обеспечивается возможность длительного хранения без риска полимеризации при одновременном сохранении прочностных свойств. 1 табл., 8 пр.