Композиция добавки для смолы, композиция термопластичной смолы и формованное изделие из нее
Группа изобретений относится к композиции термопластичной смолы и формованному изделию из нее. Композиция термопластичной смолы для изготовления формованных изделий содержит композицию добавки для смолы, содержащую эфир фосфорной кислоты (А), представленный следующей общей формулой (1):
где в формуле (1) каждый из R1-R4 независимо представляет собой разветвленную алкильную группу, имеющую 1-9 атомов углерода, и R5 представляет собой алкилиденовую группу, имеющую 1-4 атома углерода и натриевую соль жирной кислоты (B), представленную следующей общей формулой (2):
где в формуле (2) R6 представляет собой группу, введенную из алифатической органической кислоты, имеющей 7-30 атомов углерода. При этом массовое отношение (B)/(A) = 0,55-2,0, а эфир фосфорной кислоты (А), представленный общей формулой (1), составляет 0,001-10 массовых частей на 100 массовых частей термопластичной смолы. Композиция термопластичной смолы дополнительно содержит 1-80 массовых частей термопластичного эластомера (С) и 1-80 массовых частей наполнителя (D). Описаны также формованные изделия, содержащие композицию термопластичной смолы. Технический результат – улучшение эффективности нуклеирующего агента при одновременном увеличении ударопрочности смолы и подавлении пожелтения. 2 н. и 3 з.п. ф-лы, 23 табл., 9 пр.
Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к композиции добавки для смолы, композиции термопластичной смолы (далее в настоящем описании называется просто «композиция смолы») и формованному изделию из нее и конкретно к композиции добавки для смолы, которая обладает превосходной текучестью и может придать отличные физические свойства термопластичной смоле, композиции термопластичной смолы и формованному изделию из нее.
Уровень техники
Термопластичные смолы широко используют для различных формованных изделий, таких как строительные материалы, материалы для автомобилестроения, материалы для бытовой электротехники и электронной техники, текстильные материалы, упаковочные материалы, материалы для сельского хозяйства, материалы для бытовой техники, материалы для посуды, пленки, листы и детали конструкций, в зависимости от различных физических свойств, таких как формовочная способность и низкая относительная плотность. В частности, полиолефиновая смола, такая как полиэтилен, полипропилен или полибутен-1, имеет преимущество превосходных формовочной способности, теплостойкости, механических свойств и низкой относительной плотности; эти смолы широко применяются для изделий общего назначения, медицинских инструментов, упаковочных материалов для пищевых продуктов, материалов для автомобилестроения или тому подобного. Однако для широкого использования такая полиолефиновая смола должна соответствовать требуемым физическим свойствам.
Известно, что кристаллизацию полиолефиновой смолы во время переработки полиолефиновой смолы методом формования можно контролировать путем добавления нуклеирующего агента кристаллизации или композиции, содержащей специфическое соединение. Как правило, полиолефиновая смола с улучшенной кристаллизацией может получить такое преимущество, как сокращение времени формования, улучшение прозрачности формованного изделия из композиции полиолефиновой смолы или улучшение теплостойкости и физических свойств.
Известные примеры нуклеирующих агентов кристаллизации для улучшения кристаллизации полиолефиновой смолы включают карбоксилат металла, такой как бензоат натрия, 4-трет-бутилбензоат алюминия, адипат натрия или динатрийбицикло[2.2.1]гептан-2,3-дикарбоксилат, эфир фосфорной кислоты, такой как бис(4-трет-бутилфенил)фосфат натрия, 2,2'-метиленбис(4,6-ди-трет-бутилфенил)фосфат натрия или 2,2'-метиленбис(4,6-ди-трет-бутилфенил)фосфат лития, производное многоатомного спирта, такое как дибензилиденсорбитол, бис(метилбензилиден)сорбитол, бис(3,4-диметилбензилиден)сорбитол, бис(п-этилбензилиден)сорбитол или бис(диметилбензилиден)сорбитол, и амид, такой как N,N',N''-трис[2-метилциклогексил]-1,2,3-пропантрикарбоксамид, N,N',N''-трициклогексил-1,3,5-бензолтрикарбоксамид, N,N'-дициклогексилнафталиндикарбоксамид или 1,3,5-три(2,2-диметлпропанамидо)бензол.
Среди этих соединений эфир фосфорной кислоты известен как соединение, обладающее большим эффектом улучшения прозрачности и физических свойств полиолефиновой смолы и эффектом улучшения кристаллизации полиолефиновой смолы. Например, в Патентном Документе 1 предлагается добавлять к полиолефин- или полиэтилентерефталату циклическую фосфорорганическую основную соль алюминия и соединение щелочного металла, такое как карбоксилат щелочного металла, β-дикетонат щелочного металла или β-кетоацетат щелочного металла. В Патентном Документе 2 предлагается композиция нуклеирующего агента, содержащая соль кислого фосфата и металла и соль металла и алифатической органической кислоты, и показано улучшение полиолефина по прозрачности и модулю упругости при изгибе.
Далее, в Патентном Документе 3 предлагается композиция нуклеирующего агента, включающая литиевую соль циклического эфира фосфата, литиевую соль алифатической органической кислоты и соль алифатической органической кислоты, имеющую в составе двухвалентный атом металла, и показано улучшение прозрачности полиолефиновой смолы. Кроме того, в Патентных Документах 4-9 предлагается композиция полиолефиновой смолы, полученная путем добавления циклического эфира фосфата, имеющего гидроксигруппу, во время полимеризации олефина, добавления также металлической соли жирной кислоты, антиоксиданта и т.п. после полимеризации с последующим перемешиванием расплава. В Патентном Документе 10 предлагается композиция, содержащая соль металла и ароматического фосфата и соль металла группы 1 Периодической таблицы и высшей жирной кислоты.
Между тем, для того, чтобы улучшить ударную прочность термопластичной смолы, в комбинации также используют термопластичный эластомер. Однако когда добавляют нуклеирующий агент, существует проблема снижения ударной прочности. Для того чтобы решить эту проблему, в Патентном Документе 11 предлагается координировать этиленпропиленовый каучук и полимер на основе этилена со специфическим полипропиленом. В Патентном Документе 12 предлагается комбинация смолы на основе специфического полипропилена и полиэтилена высокой плотности, подвергнутого обработке ионизирующим излучением. Кроме того, в Патентном Документе 13 предлагается использовать нуклеирующий агент, включающий неполную металлическую соль и кислоты канифоли, в композиции смолы, включающей полимер пропилена и эластомер. Кроме того, в Патентном Документе 14 предлагается использовать частично сшитую композицию сополимера этилена, включающего сополимер этилен/α-олефин, и мелкие неорганические частицы с поверхностью, модифицированной винилсиланом, в качестве модификатора.
Многие термопластичные смолы являются воспламеняющимися веществами, и необходимо сделать такие смолы огнестойкими, в зависимости от области применения. Как способ ингибирования горения, например, в Патентном Документе 15 предлагается способ добавления к сополимеру этилена неорганического гидроксида, такого как гидроксид магния, основной карбонат магния, гидроталькит, гидроксид алюминия или тому подобное. В Патентном Документе 16 предлагается огнестойкая полимерная композиция, в которой 80-300 массовых частей неорганической огнестойкой добавки смешивают со 100 массовыми частями сополимера двух типов этилен-α-олефина. В патентном документе 17 предлагается полипропиленовый материал для формования, смешанный с 0,1-0,5 массовыми частями нуклеирующего агента и 4-6 мас.% огнестойкой добавки и вспомогательного агента к огнестойкой добавке на 100 массовых частей гомополипропилена.
Кроме того, известно, что когда термопластичную смолу подвергают действию тепла, кислорода, света или тому подобного, деструкция макромолекул и сшивание молекул сопровождаются ухудшением физических свойств и ухудшением внешнего вида, таким как окрашивание или выцветание, и заметно ухудшенной коммерческой ценностью. Для того чтобы решить такие проблемы, осуществляют стабилизацию композиции термопластичной смолы путем добавления различных антиоксидантов/стабилизаторов, таких как фенольные антиоксиданты, фосфорные антиоксиданты, простые тиоэфирные антиоксиданты, лактоновые стабилизаторы, гидроксиаминовые антиоксиданты, антиоксиданты на основе витамина Е, пространственно затрудненные аминовые стабилизаторы или поглотители ультрафиолетового излучения, и перемешивание в расплаве с использованием обрабатывающей машины, такой как экструдер.
Среди прочего, известно, что пространственно затрудненный амин или поглотитель ультрафиолетового излучения оказывают устойчивый светостабилизирующий эффект на олефиновую смолу в течение длительного периода времени, например в Патентном Документе 18 предлагается полипропиленовая композиция, в которой с полипропиленом смешаны пространственно затрудненный амин и нуклеирующий агент.
Фосфорный антиоксидант, имеющий структуру фосфита, известен как соединение, имеющее особенно высокую эффективность в предотвращении выцветания, может использоваться в комбинации с другими стабилизаторами для получения синергетических действий, и широко используется на практике.
Документы уровня техники
Патентные документы
Патентный Документ 1: публикация не прошедшей экспертизу заявки на патент Японии № H07-48473;
Патентный Документ 2: публикация не прошедшей экспертизу заявки на патент Японии № 2003-313444;
Патентный Документ 3: публикация не прошедшей экспертизу заявки на патент Японии № 2005-54036;
Патентный Документ 4: публикация не прошедшей экспертизу заявки на патент Японии № 2013-256628;
Патентный Документ 5: публикация не прошедшей экспертизу заявки на патент Японии № 2014-95042;
Патентный Документ 6: публикация не прошедшей экспертизу заявки на патент Японии № 2014-95043;
Патентный Документ 7: публикация не прошедшей экспертизу заявки на патент Японии № 2014-95044;
Патентный Документ 8: публикация не прошедшей экспертизу заявки на патент Японии № 2014-95045;
Патентный Документ 9: публикация не прошедшей экспертизу заявки на патент Японии № 2014-95046;
Патентный Документ 10: публикация не прошедшей экспертизу заявки на патент Японии № S63-69853;
Патентный Документ 11: публикация не прошедшей экспертизу заявки на патент Японии № H08-059921;
Патентный Документ 12: публикация не прошедшей экспертизу заявки на патент Японии № H08-269262;
Патентный Документ 13: публикация не прошедшей экспертизу заявки на патент Японии № H09-071695;
Патентный Документ 14: публикация не прошедшей экспертизу заявки на патент Японии № H11-228753;
Патентный Документ 15: публикация не прошедшей экспертизу заявки на патент Японии № H08-316508;
Патентный Документ 16: публикация не прошедшей экспертизу заявки на патент Японии № H09-137010;
Патентный Документ 17: публикация не прошедшей экспертизу заявки на патент Японии № 2003-41073; и
Патентный Документ 18: публикация непрошедшей экспертизу заявки на патент Японии № H09-118793.
Сущность изобретения
Проблемы, решаемые в изобретении
Тем не менее хотя ранее было исследовано множество нуклеирующих агентов, рабочие характеристики, требующиеся от смол на основе полиолефинов, становятся все более высокими, и требуется нуклеирующий агент, превосходный в отношении дополнительного улучшения физических свойств. Эфир фосфорной кислоты имеет плохую текучесть как порошок и имеет свойство легко прилипать к стенкам смесительного бака, и поэтому с точки зрения возможности транспортировки, технологичности и отмеривания требуется улучшение его текучести.
В Патентных Документах 11-14, поскольку подходящая смола имеет ограничения, ограничен также и спектр применений. Эффективность нуклеирующего агента является недостаточной и неудовлетворительной, и жесткость является недостаточной. Как описано выше, в случае обычной композиции смолы затруднительно добиться хорошего соответствия требованиям по ударной прочности и жесткости, и в настоящее время имеется пространство для дополнительных улучшений.
Кроме того, вместе с расширением спектра применения повышаются также и физические свойства, которые требуются от формованных изделий, а также становятся необходимы нуклеирующие агенты, способные дополнительно промотировать кристаллизацию и придавать продукту иные свойства. Известно, что металлические соли жирных кислот используются в качестве диспергаторов для нуклеирующих агентов. Однако в указанных документах не предполагается, что композиция добавки для смолы, полученная путем подбора производного эфира фосфата и натриевой соли жирной кислоты в определенном соотношении, может приводить к превосходной эффективности нуклеирующего агента. Фосфорный антиоксидант является добавкой, превосходной в отношении предотвращения обесцвечивания, и в способе формования с длительной тепловой предысторией, такой как при формовании пленки или формовании бутыли, предотвращение обесцвечивания может оказаться недостаточным. Однако когда количество такого фосфорного антиоксиданта повышается или когда используют большое число других добавок, существует проблема ухудшения физических свойств, свойственных смоле.
Соответственно, целью настоящего изобретения является композиция добавки для смолы, обладающая превосходной текучестью и способная придавать превосходные физические свойства термопластичной смоле, композиции термопластичной смолы и изделию, сформованному из нее.
Другой целью настоящего изобретения является композиция термопластичной смолы, которая может обеспечить формованное изделие, соответствующее как требованию превосходной ударной прочности, так и требованию высокой жесткости, а также к изделию, сформованному из нее.
Еще одной целью настоящего изобретения является композиция термопластичной смолы, обладающая превосходным кристаллизующим действием и способная обеспечить формованное изделие, характеризующееся эффектом предотвращения выцветания из-за тепловой предыстории, а также к изделию, сформованному из нее.
Способы решения поставленных проблем
В результате интенсивных исследований, направленных на разрешение вышеуказанных проблем, авторы настоящего изобретения обнаружили, что описанные проблемы можно решить путем включения натриевой соли жирной кислоты в определенном соотношении со специфическими нуклеирующим агентом и таким образом было сделано настоящее изобретение.
Более конкретно, композиция добавки для смолы по настоящему изобретению отличается тем, что эфир фосфорной кислоты (А), представленный следующей общей формулой (1)
где в формуле (1) каждый из R1-R4 независимо представляет собой атом водорода или линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую 1-9 атомов углерода, и R5 представляет собой алкилиденовую группу, имеющую 1-4 атома углерода, и натриевая соль жирной кислоты (B), представленная следующей общей формулой (2):
где в формуле (2) R6 представляет собой группу, введенную из алифатической органической кислоты, имеющей 7-30 атомов углерода, находятся в массовом отношении (B)/(A) = 0,55-2,0.
Композиция термопластичной смолы по настоящему изобретению отличается тем, что композиция добавки для смолы содержится в таком количестве, что эфир фосфорной кислоты (А), представленный общей формулой (1), составляет 0,001-10 массовых частей на 100 массовых частей термопластичной смолы.
В композиции смолы по настоящему изобретению термопластичная смола предпочтительно представляет собой полиолефиновую смолу. В композиции смолы по настоящему изобретению также предпочтительно содержится 1-80 массовых частей термопластичного эластомера (С) и 1-80 массовых частей наполнителя (D). Кроме того, в композиции смолы по настоящему изобретению термопластичный эластомер (С) предпочтительно представляет собой сополимер этилена и α-олефина или сополимер этилена и винилового сложного эфира. Кроме того, в композиции смолы по настоящему изобретению предпочтительно дополнительно содержится 0,01-10 массовых частей фосфита (Е), представленного следующей общей формулой (3):
где в формуле (3) R7 и R8, каждый независимо, представляют собой алкильную группу, имеющую 1-40 атомов углерода, или арильную группу, имеющую 6-40 атомов углерода.
Формованное изделие по настоящему изобретению отличается тем, что в нем использована композиция термопластичной смолы по настоящему изобретению.
Результаты изобретения
Согласно настоящему изобретению, можно получить композицию добавки для смолы, превосходную в том, что касается текучести, и способную придавать превосходные физические свойства термопластичной смоле и изделию, сформованному из нее.
Согласно настоящему изобретению, можно получить композицию термопластичной смолы, которая может обеспечивать формованное изделие, в высокой степени соответствующее как требованиям по превосходной ударной прочности, так и требованиям по жесткости, а также изделия, сформованное из нее.
Кроме того, согласно настоящему изобретению, можно получить композицию термопластичной смолы, которая может обеспечивать формованное изделие, имеющую превосходное кристаллизующее действие и превосходное предотвращение выцветания из-за тепловой предыстории, а также изделие, сформованное из нее.
Осуществление изобретения
Далее в настоящем описании будут подробно описаны варианты осуществления настоящего изобретения.
Композиция добавки для смолы по настоящему изобретению представляет собой композицию добавки для смолы, включающую эфир фосфорной кислоты (А), представленный приведенной выше общей формулой (1), и натриевую соль жирной кислоты (В), представленную приведенной выше общей формулой (2), и массовое отношение (В)/(А) составляет 0,55-2,0. Путем удовлетворения указанным требованиям можно получить композицию добавки для смолы, которая придает термопластичной смоле превосходные физические свойства.
(А) Эфир фосфорной кислоты, представленный общей формулой (1)
Фосфат в композиции добавки для смолы по настоящему изобретению представлен следующей общей формулой (1):
.
Примеры линейных или разветвленных алкильных групп, имеющих 1-9 атомов углерода, представленных группами R1-R4 в общей формуле (1), включают метильную группу, этильную группу, пропильную группу, изопропильную группу, бутильную группу, втор-бутильную группу, трет-бутильную группу, изобутильную группу, амильную группу, трет-амильную группу, гексильную группу, гептильную группу, октильную группу, изооктильную группу, трет-октильную группу, 2-этилгексильную группу, нонильную группу и изононильную группу, и предпочтительно R1-R4 являются трет-бутильными группами.
Примеры алкилиденовых групп, имеющих 1-4 атома углерода, представленных группой R5 в общей формуле (1), включают метиленовую группу, этилиденовую группу, пропилиденовую группу и бутилиденовую группу, и в композиции смолы по настоящему изобретению предпочтительной является метиленовая группа.
Конкретные примеры соединений, представленных общей формулой (1), включают соединения, указанные ниже, однако композиция добавки для смолы по настоящему изобретению не ограничивается этими соединениями.
В настоящем изобретении предпочтительным является [2,2'-метиленбис(4,6-ди-трет-бутилфенил)фосфат] натрия, поскольку это соединение может придать полиолефиновой смоле превосходные физические свойства.
(В) Натриевая соль жирной кислоты, представленная общей формулой (2)
Натриевая соль жирной кислоты в композиции добавки для смолы по настоящему изобретению представлена следующей общей формулой (2):
.
R6 в общей формуле (2) представляет собой группу, введенную из алифатической органической кислоты, имеющей 7-30 атомов углерода, и примеры группы, введенной из алифатической органической кислоты, имеющей 7-30 атомов углерода, включают углеводородную группу, такую как алкильная группа, алкинильная группа, алкенильная группа и алкильная группа, имеющая две или больше введенных в нее ненасыщенных связей, причем каждая группа имеет 7-30 атомов углерода. Эти группы могут быть замещены гидроксильной группой и могут быть разветвленными.
Конкретные примеры включают насыщенную жирную кислоту, такую как каприновая кислота, 2-этилгексаноевая кислота, ундециловая кислота, лауриновая кислота, тридециловая кислота, миристиновая кислота, пентадециловая кислота, пальмитиновая кислота, маргариновая кислота, стеариновая кислота, нонадециловая кислота, арахидоновая кислота, эйкозановая (heicosylic) кислота, бегеновая кислота, трикозановая кислота, лигноцериновая кислота, церотовая кислота, монтановая кислота или мелиссиновая кислота, линейную ненасыщенную жирную кислоту, такую как 4-деценовая кислота, 4-додеценовая кислота, пальмитолеиновая кислота, α-линоленовая кислота, линолевая кислота, γ-линоленовая кислота, стеаридоновая кислота, петрозелиновая кислота, олеиновая кислота, элаидиновая кислота, вакценовая кислота, эйкозапентаеновая кислота, докозапентаеновая кислота или докозагексаеновая кислота, и ароматическую жирную кислоту, такую как тримезиновая кислота. В композиции добавки для смолы по настоящему изобретению предпочтительна алифатическая группа, имеющая 10-21 атомов углерода, и в частности, насыщенная жирная кислота, такая как лауриновая кислота, миристиновая кислота, стеариновая кислота, пальмитиновая кислота или 12-гидроксистеариновая кислота, поскольку действие композиции добавки для смолы по настоящему изобретению становится заметным.
В композиции добавки для смолы по настоящему изобретению массовое отношение натриевой соли жирной кислоты (В), представленной общей формулой (2), к эфиру фосфорной кислоты (А), представленному общей формулой (1), (В)/(А), предпочтительно составляет 0,55-2,0, предпочтительно 0,67-1,50. Когда отношение (В) к (А) составляет менее 0,55, текучесть может быть плохой, а когда отношение превышает 2,00, действие нуклеирующего агента может быть слабым.
Хотя композиция добавки для смолы по настоящему изобретению не ограничивается состоянием частиц, таким как размер частиц или распределение частиц по размеру, известно, что эфир фосфорной кислоты (А), представленный общей формулой (1), лучше диспергируется в смоле, если размер частиц мал, и средний объемный диаметр частиц предпочтительно составляет 20 мкм или менее, и более предпочтительно 10 мкм или менее.
Далее будет описана композиция термопластичной смолы по настоящему изобретению.
Композиция термопластичной смолы в одном подходящем варианте осуществления настоящего изобретения содержит композицию добавки для смолы по настоящему изобретению, так что эфир фосфорной кислоты (А), представленный общей формулой (1), составляет 0,01-10 массовых частей на 100 массовых частей термопластичной смолы.
Смола, которую можно использовать в композиция термопластичной смолы по настоящему изобретению, не ограничена, при условии, что эта смола представляет собой термопластичную смолу, но с точки зрения отличного эффекта по настоящему изобретению предпочтительна полиолефиновая смола, стирольная смола, сложная полиэфирная смола, простая полиэфирная смола, поликарбонатная смола, полиамидная смола или галогенсодержащая смола, и более предпочтительна полиолефиновая смола.
Примеры полиолефиновых смол включают полимер α-олефина, такой как полиэтилен, полиэтилен низкой плотности, линейный полиэтилен низкой плотности, полиэтилен высокой плотности, сшитый полиэтилен, сверхвысокомолекулярный полиэтилен, полипропилен, гомополипропилен, статистический сополимер полипропилена, блоксополимер полипропилена, изотактический полипропилен, синдиотактический полипропилен, гемиизотактический полипропилен, полибутен, циклоолефиновый полимер, стереоблокполипропилен, поли-3-метил-1-бутен, поли-3-метил-1-пентен или поли-4-метил-1-пентен, сополимер α-олефина, такой как блок- или статистический сополимер этилена и пропилена, ударопрочный сополимер пропилена, сополимер этилена и метилметакрилата, сополимер этилена и метилакрилата, сополимер этилена и этилакрилата, сополимер этилена и бутилакрилата или сополимер этилена и винилацетата, полифторолефин и полиолефиновый термопластичный эластомер, и может быть использован сополимер двух или более из перечисленного.
Примеры смол на основе стирола включают полимер одного лишь ароматического углеводорода, содержащего винильную группу, и сополимер ароматического углеводорода, содержащего винильную группу, и другого мономера (например, малеинового ангидрида, фенилмалеимида, эфира (мет)акриловой кислоты, бутадиена или (мет)акрилонитрила), и их примеры включают термопластичную смолу, такую как полистирольная смола (ПС), высокоударопрочный полистирол (HIPS), акрилонитрилстирольную смолу (AS), акрилонитрилбутадиенстирольную смолу (AВS), метилметакрилатбутадиенстирольную смолу (AAS), сополимер стирола и малеинового ангидрида (SMA), метакрилатстирольную смолу (MS), стиролизопренстирольную смолу (SIS), сополимер акрилонитрила, этиленпропиленового каучука и стирола (AES), сополимер стирол-бутадиен-бутилен-стирол (SBBS) или сополимер метилметакрилата, акрилонитрила и бутадиенстирола (MABS), и гидрированный стирольный эластомер, полученный гидрированием двойных связей вышеуказанного бутадиена или изопрена, такого как сополимер стирол-этилен-бутилен-стирол (SEBS), сополимер стирол-этилен-пропилен-стирол (SEРS), стиролэтиленпропиленовая (SEP) смола или сополимер стирол-этилен-этилен-пропилен-стирол (SEЕРS).
Примеры сложных полиэфирных смол включают полиалкилентерефталат, такой как полиэтилентерефталат, полибутилентерефталат или полициклогександиметилентерефталат; ароматический сложный полиэфир, такой как полиалкиленнафталат, такой как полиэтиленнафталат или полибутиленнафталат; линейный сложный полиэфир, такой как политетраметилентерефталат; и разлагаемый сложный полиэфир, такой как полигидроксибутират, поликапролактон, полибутиленсукцинат, полиэтиленсукцинат, полимолочная кислота, полияблочная кислота, полигликолевая кислота, полидиоксан, поли(2-оксетанон).
Примеры простых полиэфирных смол включают полиацеталь, полифениленовый эфир, полиэфиркетон, полиэфирэфиркетон, полиэфиркетонкетон, полиэфирэфиркетонкетон, полиэфирсульфон и полиэфиримид.
Примеры поликарбонатных смол включают поликарбонат, смолу поликарбонат/ABS и разветвленный поликарбонат.
Примеры полиамидных смол включают такой полимер, как полимер ε-капролактама (нейлон 6), ундеканлактама (нейлон 11), лауриллактама (нейлон 12), аминокапроновой кислоты, энантолактама, 7-аминогептановой кислоты, 11-аминоундекановой кислоты, 9-аминононановой кислоты, α-пирролидона или α-пиперидона; сополимер, полученный сополимеризацией диамина, такого как гексаметилендиамин, нонандиамин, нонанметилендиамин, метилпентадиамин, ундеканметилендиамин, додеканметилендиамин или метаксилендиамин, и карбоновой кислоты, такой как дикарбоновая кислота, такая как адипиновая кислота, себациновая кислота, терефталевая кислота, изофталевая кислота, додекандикарбоновая кислота или глутаровая кислота; и смеси этих полимеров или сополимеров. Их примеры включают арамидную смолу, такую как под торговым наименованием «Kevlar®», производимую Du Pont, под торговым наименованием «Nomex®», производимую Du Pont, под торговыми наименованиями «TWARON®» и «CONEX®», производимую TEIJIN LIMITED.
Примеры галогенсодержащих смол включают поливинилхлорид, поливинилиденхлорид, хлорированный полиэтилен, хлорированный полипропилен, поливинилиденфторид, хлорированный каучук, сополимер винилхлорида и винилацетата, сополимер винилхлорида и винилиденхлорид, терполимер винилхлорид-винилиденхлорид-винилацетат, сополимер винилхлорида и акрилата, сополимер винилхлорида и эфира малеиновой кислоты и сополимер винилхлорида и циклогексилмалеимида.
Примеры термопластичных смол включают такую термопластичную смолу, как кумароинденовая смола, кумароновая смола, поливинилацетат, акриловую смолу, полиметилметакрилат, поливиниловый спирт, поливинилформаль, поливинилбутираль, полифениленсульфид, полиуретан, целлюлозная смола, полиимидная смола, полисульфон, жидкокристаллический полимер и их смеси.
Термопластичная смола может представлять собой эластомер, такой как изопреновый каучук, бутадиеновый каучук, сополимерный акрилонитрилбутадиеновый каучук, сополимерный бутадиенстирольный каучук, фторкаучук, силоксановый каучук, сложный полиэфирный эластомер, нитрильный эластомер, нейлоновый эластомер, эластомер с винилхлоридом, полиамидный эластомер или полиуретановый эластомер, или может представлять собой их комбинации.
В композиции термопластичной смолы по настоящему изобретению такие термопластичные смолы могут использоваться по отдельности или в виде комбинации из двух или более их видов. Эти термопластичные смолы могут использоваться в расплаве. Эти термопластичные смолы могут использоваться независимо от молекулярной массы, степени полимеризации, плотности, температуры размягчения, доли нерастворимого в растворителе вещества, степени стереорегулярности, присутствия или отсутствия остатка катализатора, вида и соотношения при смешивании исходного мономера, типа катализатора полимеризации (например, катализатора Циглера или металлоценового катализатора) или подобных факторов.
Способ подмешивания компонента (А) и компонента (В) в композиции добавки для смолы по настоящему изобретению к термопластичной смоле никак особенно не ограничивается, и примеры обычно используемых способов включают способ сухого смешивания с порошком или гранулами термопластичной смолы каждого сухого компонента, способ, в котором получают маточную смесь, содержащую любой из соответствующих компонентов в высокой концентрации, и добавляют к термопластичной смоле, и способ, в котором композицию добавки для смолы по настоящему изобретению перерабатывают в гранулы и добавляют к термопластичной смоле. Добавлять компоненты к олефиновой смоле можно одновременно или по отдельности.
Термопластичную смолу можно получать в форме гранул указанным далее способом, например путем нагревания смеси, полученной смешиванием композиции добавки для смолы по настоящему изобретению и фенольного антиоксиданта и других добавок, содержащихся при необходимости, и перемешивания в присутствии фенольного антиоксиданта в расплавленном состоянии. Условия обработки, оборудование для обработки и т.п. никоим образом не ограничиваются, и можно использовать хорошо известные общие способы обработки и оборудование. Конкретные способы получения включают способ с дисковым гранулятором и метод экструзии.
В композиции смолы по настоящему изобретению при рассмотрении количества композиции добавки для смолы, подмешиваемой к термопластичной смоле, эфир фосфата (А), представленный общей формулой (1), составляет 0,001-10 массовых частей и более предпочтительно 0,006-5 массовых частей на 100 массовых частей термопластичной смолы. Когда подмешиваемое количество составляет менее 0,001 массовой части, можно не получить эффект от нуклеирующего агента, а когда количество превышает 10 массовых частей, затрудняется диспергирование в термопластичной смоле, что может неблагоприятным образом повлиять на физические свойства и внешний вид формованного изделия.
В композиции добавки для смолы или композиции термопластичной смолы по настоящему изобретению может необязательно содержаться известная добавка для смолы (например, фенольный антиоксидант, фосфорный антиоксидант, антиоксидант простой тиоэфир, поглотитель ультрафиолетового излучения, пространственно затрудненный амин, нуклеирующий агент, отличающийся от эфира фосфорной кислоты (А), представленного формулой (1), огнестойкая добавка, вспомогательный агент для огнестойкой добавки, лубрикант, наполнитель, гидроталькит, антистатик, пигмент, флуоресцентный отбеливатель или краситель) в количестве, которое не влияет существенным образом на эффект по настоящему изобретению.
Примеры фенольных антиоксидантов включают производное 3-(3,5-диалкил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты, такое как 2,6-ди-трет-бутил-4-этилфенол, 2-трет-бутил-4,6-диметилфенол, стиролированный фенол, 2,2'-метиленбис(4-этил-6-трет-бутилфенол), 2,2'-тиобис-(6-трет-бутил-4-метилфенол), 2,2'-тиодиэтиленбис[3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат], 2-метил-4,6-бис(октилсульфанилметил)фенол, 2,2'-изобутилиденбис(4,6-диметилфенол), изооктил-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат, N,N'-гексан-1,6-диилбис[3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионамид, 2,2'-оксамидбис[этил-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат], 2-этилгексил-3-(3'5'-ди-трет-бутил-4'-гидроксифенил)пропионат, 2,2'-этиленбис(4,6-ди-трет-бутилфенол), алкил-C13-15-эфир 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензолпропановой кислоты, 2,5-ди-трет-амилгидрохинон, полимер пространственно затрудненного фенола (торговое наименование «AO.OH.98», изготовитель ADEKA PALMAROLE SAS), 2,2'-метиленбис[6-(1-метилциклогексил)-п-крезол], 2-трет-бутил-6-(3-трет-бутил-2-гидрокси-5-метилбензил)-4-метилфенилакрилат, 2-[1-(2-гидрокси-3,5-ди-трет-пентилфенил)этил]-4,6-ди-трет-пентилфенилакрилат, 6-[3-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метил)пропокси]-2,4,8,10-тетра-трет-бутилбенз[d,f][1,3,2]диоксафосфобин, гексаметиленбис[3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат, бис[моноэтил(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)фосфонат] кальция, продукт взаимодействия 5,7-бис(1,1-диметилэтил)-3-гидрокси-2-(3H)-бензофуранона и o-ксилена, 2,6-ди-трет-бутил-4-(4,6-бис(октилтио)-1,3,5-триазин-2-иламино)фенол, DL-a-токоферол (витамин E), 2,6-бис(α-метилбензил)-4-метилфенол, гликолевый эфир бис[3,3-бис-(4'-гидрокси-3'-трет-бутилфенил)бутановой кислоты], 2,6-ди-трет-бутил-п-крезол, 2,6-дифенил-4-октадецилоксифенол, стеарил(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат, дистеарил(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)фосфонат, тридецил-3,5-трет-бутил-4-гидроксибензилтиоацетат, тиодиэтиленбис[(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат], 4,4'-тиобис(6-трет-бутил-м-крезол), 2-октилтио-4,6-ди(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенокси)-s-триазин, 2,2'-метиленбис(4-метил-6-трет-бутилфенол), гликолевый эфир бис[3,3-бис(4-гидрокси-3-трет-бутилфенил)масляной кислоты], 4,4'-бутилиденбис(2,6-ди-трет-бутилфенол), 4,4'-бутилиденбис(6-трет-бутил-3-метилфенол), 2,2'-этилиденбис(4,6-ди-трет-бутилфенол), 1,1,3-трис(2-метил-4-гидрокси-5-трет-бутилфенил)бутан, бис[2-трет-бутил-4-метил-6-(2-гидрокси-3-трет-бутил-5-метилбензил)фенил]терефталат, 1,3,5-трис(2,6-диметил-3-гидрокси-4-трет-бутилбензил)изоцианурат, 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)изоцианурат, 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-2,4,6-триметилбензол, 1,3,5-трис[(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионилоксиэтил]изоцианурат, тетракисметилен-3-(3',5'-ди-трет-бутил-4'-гидроксифенил)пропионат]метан, 2-трет-бутил-4-метил-6-(2-акрилоилокси-3-трет-бутил-5-метилбензил)фенол, 3,9-бис[2-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилгидроциннамоилокси)-1,1-диметилэтил]-2,4,8,10-тетраоксаспиро[5.5]ундекан, бис[β-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилфенил)пропионат] триэтиленгликоля, амид стеарил-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты, амид пальмитил-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты, амид миристил-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты или амид лаурил-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты. Их можно использовать по отдельности или в комбинации из двух или более видов. Когда подмешивают фенольный антиоксидант, его подмешиваемое количество составляет 0,001-5 массовых частей, более предпочтительно 0,03-3 массовые части на 100 массовых частей термопластичной смолы.
Примеры фосфорных антиоксидантов включают трифенилфосфин, дидизооктилфосфит, гептакис(дипропиленгликоль)трифосфин, триизодецилфосфит, дифенилизооктилфосфит, диизооктилфенилфосфит, дифенилтридецилфосфит, триизооктилфосфит, трилаурилфосфит, дифенилфосфит, трис(дипропиленгликоль)фосфит, диолеилгидрофосфит, трилаурилтритиофосфит, бис(тридецил)фосфит, трис(изодецил)фосфит, трис(тридецил)фосфит, дифенилдецилфосфит, динонилфенилбис(нонилфенил)фосфит, поли(дипропиленгликоль)фенилфосфит, тетрафенилдипропилгликольдифосфит, триснонилфенилфосфит, трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит, трис(2,4-ди-трет-бутил-5-метилфенил)фосфит, трис[2-трет-бутил-4-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилфенилтио)-5-метилфенил]фосфит, три(децил)фосфит, октилдифенилфосфит, ди(децил)монофенилфосфит, смесь дистеарилпентаэритрита и стеарата кальция, фосфит С10-алкилбисфенола A, тетрафосфит тетрафенилтетра(тридецил)пентаэритрита, бис(2,4-ди-трет-бутил-6-метилфенил)этилфосфит, тетра(тридецил)изопропилидендифенолдифосфит, тетра(тридецил)-4,4'-н-бутилиденбис(2-трет-бутил-5-метилфенол)дифосфит, трифосфит гекса(тридецил)-1,1,3-трис(2-метил-4-гидрокси-5-трет-бутилфенил)бутана, тетракис(2,4-ди-трет-бутилфенил)бифенилендифосфонит, 9,10-дигидро-9-окса-10-фосфафенантрен-10-оксид, (1-метил-1-пропенил-3-илиден)трис(1,1-диметилэтил)-5-метил-4,1-фенилен)гексатридецилфосфит, 2,2'-метиленбис(4,6-ди-трет-бутилфенил)-2-этилгексилфосфит, 2,2'-метиленбис(4,6-ди-трет-бутилфенил)октадецилфосфит, 2,2'-этиленбис(4,6-ди-трет-бутилфенил)фторфосфит, 4,4'-бутилиденбис(3-метил-6-трет-бутилфенилдитридецил)фосфит, трис(2-[(2,4,8,10-тетракис-трет-бутилдибензо[d,f][1,3,2]диоксафосфепин-6-ил)окси]этил)амин, 3,9-бис(4-нонилфенокси)-2,4,8,10-тетраокса-3,9-дифосфспиро[5.5]ундекан, фосфит 2,4,6-три-трет-бутилфенил-2-бутил-2-этил-1,3-пропандиола, фосфит спирта C12-15 поли-4,4'-изопропилидендифенола, дифосфит бис(диизодецил)пентаэритрита, дифосфит бис(тридецил)пентаэритрита, дифосфит бис(октадецил)пентаэритрита, дифосфит бис(нонилфенил)пентаэритрита, дифосфит бис(2,4-ди-трет-бутилфенил)пентаэритрита, дифосфит бис(2,4,6-три-трет-бутилфенил)пентаэритрита, дифосфит бис(2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенил)пентаэритрита и дифосфит бис(2,4-дикумилфенил)пентаэритрита. Их можно использовать по отдельности или в комбинации из двух или больше видов. Когда подмешивают фосфорный антиоксидант, его подмешиваемое количество составляет 0,001-10 массовых частей, более предпочтительно 0,01-0,5 массовых частей на 100 массовых частей термопластичной смолы.
Примеры простых тиоэфирных антиоксидантов включают тетракис[метилен-3-(лаурилтио)пропионат]метан, бис(метил-4-[3-н-алкил(C12/C14)тиопропионилокси]-5-трет-бутилфенил)сульфид, дитридецил-3,3'-тиодипропионат, дилаурил-3,3'-тиодипропионат, димиристил-3,3'-тиодипропионат, дистеарил-3,3'-тиодипропионат, лаурил/стеарилтиодипропионат, 4,4'-тиобис(6-трет-бутил-м-крезол), 2,2'-тиобис(6-трет-бутил-п-крезол) и дистеарилдисульфид. Их можно использовать по отдельности или в комбинации из двух или более видов. Когда подмешивают тиоэфирный антиоксидант, его подмешиваемое количество составляет 0,001-10 массовых частей, более предпочтительно 0,01-0,5 массовых частей на 100 массовых частей термопластичной смолы.
Примеры поглотителей ультрафиолетового излучения включают 2-гидроксибензофеноны, такие как 2,4-дигидроксибензофенон или 5,5'-метиленбис(2-гидрокси-4-метоксибензофенон); 2-(2-гидроксифенил)бензотриазол, такой как 2-(2-гидрокси-5-метилфенил)бензотриазол, 2-(2-гидрокси-5-трет-октилфенил)бензотриазол, 2-(2-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(2-гидрокси-3-трет-бутил-5-метилфенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(2-гидрокси-3,5-дикумилфенил)бензотриазол, 2,2'-метиленбис(4-трет-октил-6-бензотриазолилфенол), полиэтиленгликолевый эфир 2-(2-гидрокси-3-трет-бутил-5-карбоксифенил)бензотриазола, 2-[2-гидрокси-3-(2-акрилоилоксиэтил)-5-метилфенил]бензотриазол, 2-[2-гидрокси-3-(2-метакрилоилоксиэтил)-5-трет-бутилфенил]бензотриазол, 2-[2-гидрокси-3-(2-метакрилоилоксиэтил)-5-трет-октилфенил]бензотриазол, 2-[2-гидрокси-3-(2-метакрилоилоксиэтил)-5-трет-бутилфенил]-5-хлорбензотриазол, 2-[2-гидрокси-5-(2-метакрилоилоксиэтил)фенил]бензотриазол, 2-[2-гидрокси-3-трет-бутил-5-(2-метакрилоилоксиэтил)фенил]бензотриазол, 2-[2-гидрокси-3-трет-амил-5-(2-метакрилоилоксиэтил)фенил]бензотриазол, 2-[2-гидрокси-3-трет-бутил-5-(3-метакрилоилоксипропил)фенил]-5-хлорбензотриазол, 2-[2-гидрокси-4-(2-метакрилоилоксиметил)фенил]бензотриазол, 2-[2-гидрокси-4-(3-метакрилоилокси-2-гидроксипропил)фенил]бензотриазол или 2-[2-гидрокси-4-(3-метакрилоилоксипропил)фенил]бензотриазол; бензоат, такой как фенилсалицилат, монобензоат резорцина, 2,4-ди-трет-бутилфенил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензоат, октил(3,5-ди-трет-бутил-4-гидрокси)бензоат, додецил(3,5-ди-трет-бутил-4-гидрокси)бензоат, тетрадецил(3,5-ди-трет-бутил-4-гидрокси)бензоат, гексадецил(3,5-ди-трет-бутил-4-гидрокси)бензоат, октадецил(3,5-ди-трет-бутил-4-гидрокси)бензоат или бегенил(3,5-ди-трет-бутил-4-гидрокси)бензоат; замещенный оксанилид, такой как 2-этил-2'-этоксианилид или 2-этокси-4'-додецилоксанилид; цианоакрилат, такой как этил-α-циано-β,β-дифенлакрилат или метил-2-циано-3-метил-3-(п-метоксифенил)акрилат; и различные соли металлов или хелаты металлов, в частности соль или хелат никеля или хрома. Их можно использовать по отдельности или в комбинации из двух или более видов. Когда подмешивают поглотитель ультрафиолетового излучения, его подмешиваемое количество составляет 0,001-10 массовых частей, более предпочтительно 0,01-0,5 массовых частей на 100 массовых частей термопластичной смолы.
Примеры пространственно затрудненных аминов включают 2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидилстеарат, 1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидилстеарат, 2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидилбензоат, бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)себацинат, тетракис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-1,2,3,4-бутантетракарбоксилат, тетракис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)-1,2,3,4-бутантетракарбоксилат, бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)ди(тридецил)-1,2,3,4-бутантетракарбоксилат, бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)ди(тридецил)-1,2,3,4-бутантетракарбоксилат, бис(1,2,2,4,4-пентаметил-4-пиперидил)-2-бутил-2-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)малонат, диэтиловый поликонденсат 1-(2-гидроксиэтил)-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинола/янтарной кислоты, поликонденсат 1,6-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидиламино)гексана/2,4-дихлор-6-морфолин-s-триазина, поликонденсат 1,6-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидиламино)гексана/2,4-дихлор-6-трет-октиламино-s-триазина, 1,5,8,12-тетракис[2,4-бис(N-бутил-N-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)амино)-s-триазин-6-ил]-1,5,8,12-тетраазадодекан, 1,5,8,12-тетракис[2,4-бис(N-бутил-N-(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)амино)-s-триазин-6-ил]-1,5,8-12-тетраазадодекан, 1,6,11-трис[2,4-бис(N-бутил-N-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)амино)-s-триазин-6-ил]аминоундекан, 1,6,11-трис[2,4-бис(N-бутил-N-(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)амино)-s-триазин-6-ил]аминоундекан, дионат бис{4-(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметил)пиперидил}декана и бис{4-(2,2,6,6-тетраметил-1-ундецилокси)пиперидил)карбонат. Их можно использовать по отдельности или в комбинации из двух или более видов. Когда подмешивают пространственно затрудненный амин, его подмешиваемое количество составляет 0,001-10 массовых частей, более предпочтительно 0,01-0,5 массовых частей на 100 массовых частей термопластичной смолы.
Примеры нуклеирующих агентов, отличающихся от эфира фосфорной кислоты (А), представленного общей формулой (1), включают соль металла карбоновой кислоты, такую как бензоат натрия, 4-трет-бутилбензоат алюминия, адипат натрия или динатрийбицикло[2.2.1]гептан-2,3-дикарбоксилат, производное многоатомного спирта, такое как дибензилиденсорбит, бис(метилбензилиден)сорбит, бис(3,4-диметилбензилиден)сорбит, бис(п-этилбензилиден)сорбит или бис(диметилбензилиден)сорбит, и амид, такой как N,N',N''-трис[2-метилциклогексил]-1,2,3-пропантрикарбоксамид, N,N',N''-трициклогексил-1,3,5-бензолтрикарбоксамид, N,N'-дициклогексилнафталиндикарбоксамид или 1,3,5-три(диметилизопропиламино)бензол. Их можно использовать по отдельности или в комбинации из двух или более видов. Что касается подмешиваемого количества в случае включения нуклеирующего агента, то общее количество фосфата (А), представленного общей формулой (1), составляет 0,001-10 массовых частей, более предпочтительно 0,006-5 массовых частей на 100 массовых частей термопластичной смолы.
Примеры наполнителей включают тальк, слюду, карбонат кальция, оксид кальция, гидроксид кальция, карбонат магния, гидроксид магния, оксид магния, сульфат магния, гидроксид алюминия, сульфат бария, стеклянный порошок, стекловолокно, глину, доломит, диоксид кремния, оксид алюминия, нитевидные кристаллы титаната калия, волластонит и волокнистый оксисульфат магния. Размер частиц (диаметр волокна, длина волокна и отношение ширины к длине в случае формы волокна) можно выбрать и использовать соответствующим образом. Их можно использовать по отдельности или в комбинации из двух или более видов. В качестве наполнителя при необходимости можно использовать волокно с обработанной поверхностью. Когда подмешивают наполнитель, его подмешиваемое количество составляет 1-80 массовых частей, более предпочтительно 3-50 массовых частей и еще более предпочтительно 5-40 массовых частей на 100 массовых частей термопластичной смолы.
Примеры огнестойких добавок включают фосфонатный эфир, такой как трифенилфосфат, трикрезилфосфат, триксиленилфосфат, крезилдифенилфосфат, крезил-2,6-дикселенилфосфат, бис(дифенилфосфат) резорцина, (1-метилэтилиден)-4,1-фенилентетрафенилфосфат, 1,3-фенилентетракис(2,6-диметилфенил)фосфат, ароматические эфиры фосфаты, торговые наименования «ADK STAB FP-500», «ADK STAB FP-600» и «ADK STAB FP-800», производимые ADEKA Corporation, эфир фосфоновой кислоты, такой как дивинилфенилфосфонат, диаллилфенилфосфонат, или (1-бутенил)фенилфосфоновой кислоты, эфир фосфиновой кислоты, такой как фенилдифенилфосфинат, метилдифенилфосфинат, или производное 9,10-дигидро-9-окса-10-фосфафенантрен-10-оксида, фосфазен, такой как бис(2-аллилфенокси)фосфазен или дикрезилфосфазен, фосфорная огнестойкая добавка, такая как фосфат меламина, пирофосфат меламина, полифосфат меламина, полифосфат мелама, полифосфат аммония, фосфат пиперазина, пирофосфат пиперазина, полифосфат пиперазина, фосфорсодержащее соединение винилбензила или красный фосфор, гидроксид металла, такой как гидроксид магния, и бромированная огнестойкая добавка, такая как бромсодержащая эпоксидная смола на основе бисфенола А, эпоксидная смола на основе бромсодержащего фенольного новолака, гексабромбензол, пентабромтолуол, этиленбис(пентабромфенил), этиленбистетрабромнафталимид, 1,2-дибром-4-(1,2-дибромэтил)циклогексан, тетрабромциклооктан, гексабромциклододекан, бис(трибромфенокси)этан, бромсодержащий полифениленовый простой эфир, бромсодержащий полистирол и 2,4,6-трис(трибромфенокси)-1,3,5-триазин, трибромфенилмалеимид, трибромфенилакрилат, трибромфенилметакрилат, диметакрилат тетрабромбисфенола A, пентабромбензилакрилат или бромсодержащий стирол. Когда подмешивают огнестойкую добавку, ее подмешиваемое количество составляет 1-100 массовых частей, более предпочтительно 10-70 массовых частей на 100 массовых частей термопластичной смолы.
Лубрикант добавляют с целью придания поверхности формованного изделия гладкости и усиления эффекта предотвращения образования царапин. Примеры лубрикантов включают амид ненасыщенной жирной кислоты, такой как амид олеиновой кислоты или амид эруковой кислоты; амид насыщенной жирной кислоты, такой как амид бегеновой кислоты или амид стеариновой кислоты, бутилстеарат, стеариловый спирт, моноглицерид стеариновой кислоты, монопальмитат сорбитана, моностеарат сорбитана, маннит, стеариновую кислоту, отвержденное касторовое масло, амид стеариновой кислоты, амид олеиновой кислоты и амид этиленбисстеариновой кислоты. Их можно использовать по отдельности или в комбинации из двух или более видов. Когда подмешивают лубрикант, его подмешиваемое количество составляет 0,01-2 массовые части и предпочтительнее 0,03-0,5 массовых частей на 100 массовых частей термопластичной смолы.
Примеры гидроталькитов включают комплексную соль, состоящую из магния, алюминия, гидроксильной группы, карбонатной группы, произвольной кристаллизационной воды, известную как природный или синтетический продукт, в котором часть магния или алюминия замещена другим металлом, таким как щелочной металл или цинк, или гидроксильная группа или карбонатная группа замещена другой анионной группой. Конкретные примеры включают соль, полученную замещением металла гидроталькита, представленного ниже общей формулой (4), щелочным металлом. В качестве гидроталькита на основе Al-Li можно использовать соединение, представленное ниже общей формулой (5).
В настоящем описании в общей формуле (4) x1 и x2 являются числами, которые оба удовлетворяют условиям, представленным следующими формулами: 0 ≤ x2/x1 < 10 и 2 ≤ x1 + x2 ≤ 20, и p равен 0 или положительному числу.
В настоящем описании в общей формуле (5) Aq- представляет собой q-валентный анион, и p равен 0 или положительному числу. Карбонат-анион в таких гидроталькитах может представлять собой анион, в котором его часть замещена другим анионом.
Гидроталькит может представлять собой гидроталькит, полученный дегидратацией кристаллизационной воды, или может представлять собой гидроталькит, защищенный высшей жирной кислотой, такой как стеариновая кислота, солью металла и высшей жирной кислоты, такой как олеат щелочного металла, солью металла и органической сульфоновой кислоты, такой как соль металла и додецилбензолсульфоновой кислоты, амидом высшей жирной кислоты, воском или тому подобным.
Гидроталькит может представлять собой природный продукт или может представлять собой синтетический продукт. Примеры способа синтеза гидроталькита включают известные способы, описанные в публикации прошедшей экспертизу заявки на патент Японии № S46-2280, публикации прошедшей экспертизу заявки на патент Японии № S50-30039, публикации прошедшей экспертизу заявки на патент Японии № S51-29129, публикации прошедшей экспертизу заявки на патент Японии № Н03-36839, публикации не прошедшей экспертизу заявки на патент Японии № S61-174270 и в публикации не прошедшей экспертизу заявки на патент Японии № Н05-179052. Гидроталькит можно использовать без каких-либо ограничений кристаллической структурой, кристаллическим зерном или тому подобным. Их можно использовать по отдельности или в комбинации из двух или более видов. Когда подмешивают гидроталькит, его подмешиваемое количество составляет 0,001-5 массовых частей, более предпочтительно 0,01-3 массовые части на 100 массовых частей термопластичной смолы.
Примеры антистатиков включают катионный антистатик, такой как четвертичная аммониевая соль жирной кислоты или четвертичная соль полиамина и жирной кислоты; анионный антистатик, такой как соль фосфата высшего спирта, ЭО-аддукт высшего спирта, эфир полиэтиленгликоля и жирной кислоты, анионный алкилсульфонат, соль эфира серной кислоты и высшего спирта, соль эфира серной кислоты и аддукта этиленоксида и высшего спирта или соль эфира фосфата аддукта этиленоксида и высшего спирта; неионогенный антистатик, такой как эфир жирной кислоты и многоатомного спирта, полигликольфосфат или алкилаллиловый эфир полиоксиэтилена; амфотерный алкилбетаин, такой как бетаин алкилдиметиламиноуксусной кислоты; и амфотерный антистатик, такой как имидазолиновое амфотерное поверхностно-активное вещество. Их можно использовать по отдельности или в комбинации из двух или более видов. Когда подмешивают антистатик, его подмешиваемое количество составляет 0,03-2 массовые части, более предпочтительно 0,1-0,8 массовых частей на 100 массовых частей термопластичной смолы.
В качестве пигмента можно использовать также коммерчески доступный пигмент, и его примеры включают красный пигмент (Pigment Red) 1, 2, 3, 9, 10, 17, 22, 23, 31, 38, 41, 48, 49, 88, 90, 97, 112, 119, 122, 123, 144, 149, 166, 168, 169, 170, 171, 177, 179, 180, 184, 185, 192, 200, 202, 209, 215, 216, 217, 220, 223, 224, 226, 227, 228, 240, 254; оранжевый пигмент (Pigment Orange) 13, 31, 34, 36, 38, 43, 46, 48, 49, 51, 52, 55, 59, 60, 61, 62, 64, 65, 71; желтый пигмент (Pigment Yellow) 1, 3, 12, 13, 14, 16, 17, 20, 24, 55, 60, 73, 81, 83, 86, 93, 95, 97, 98, 100, 109, 110, 113, 114, 117, 120, 125, 126, 127, 129, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 151, 152, 153, 154, 166, 168, 175, 180, 185; зеленый пигмент (Pigment Green) 7, 10, 36; синий пигмент (Pigment Blue) 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 5, 15: 6, 22, 24, 29, 56, 60, 61, 62, 64; и фиолетовый пигмент (Pigment Violet) 1, 15, 19, 23, 27, 29, 30, 32, 37, 40, 50. Их можно использовать по отдельности или в комбинации из двух или более видов.
Примеры красителей включают краситель, такой как азокраситель, антрахиноновый краситель, индигоидный краситель, триарилметановый краситель, ксантеновый краситель, ализариновый краситель, акридиновый краситель, стильбеновый краситель, тиазольный краситель, нафтоловый краситель, хинолиновый краситель, нитрокраситель, индаминовый краситель, оксазиновый краситель, фталоцианиновый краситель или цианиновый краситель. Их можно использовать по отдельности или в комбинации из двух или более видов.
Флуоресцентный отбеливатель является соединением, которое промотирует белизну и синеву формованного изделия посредством флуоресценции поглощаемых ультрафиолетовых лучей солнечного света или искусственно освещения и превращения света в фиолетовый-синий видимый свет и излучения превращенного света. Примеры флуоресцентных отбеливателей включают производное бензоксазола C. I. флуоресцентный отбеливатель 184; производное кумарина C. I. флуоресцентный отбеливатель 52; производное диаминостильбендисульфоновой кислоты C. I. флуоресцентный отбеливатель 24, 85, 71. Их можно использовать по отдельности или в комбинации из двух или более видов. Когда флуоресцентный отбеливатель используют, его подмешиваемое количество составляет 0,00001-0,1 массовых частей, более предпочтительно 0,00005-0,05 массовых частей на 100 массовых частей термопластичной смолы.
Когда композицию смолы по настоящему изобретению формуют, можно использовать известные способы формования. Например, формованное изделие можно получить литьем под давлением, экструзией, формованием раздувом, вакуумным формованием, формованием вспучиванием, формованием каландрованием, формованием заливкой и медленным вращением формы, формованием окунанием, формованием пенопластов или подобным способом.
Примеры применений композиции смолы по настоящему изобретению включают формованное изделие, такое как материал для автомобилестроения, такой как бампер, приборная панель или контрольный щиток, применение в бытовой технике, такой как холодильник, стиральная машина или пылесос, бытовое изделие, такое как тарелка, ковш или продукты для ванной комнаты, прочие товары, такие как игрушки, или контейнер для запаса/хранения, такой как бак; пленку и волокно.
Далее будет описана композиция смолы в другом предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения.
Композиция смолы в другом предпочтительном варианте осуществления представляет собой композицию смолы, содержащую, на 100 массовых частей термопластичной смолы, 0,001-10 массовых частей эфира фосфорной кислоты (А), представленного выше общей формулой (1), натриевую соль жирной кислоты (B), представленную выше общей формулой (2), 1-80 массовых частей термопластичного эластомера (C) и 1-80 массовых частей наполнителя (D). В композиции смолы в настоящем варианте осуществления массовое отношение компонента (B) к компоненту (A) находится в интервале (B)/(A) = 0,55-2,0. Путем удовлетворения таким требованиям можно получить композицию смолы, из которой можно получить формованное изделие, имеющее как высокую ударную прочность, так и высокую жесткость. В настоящем варианте осуществления можно использовать композицию добавки для смолы по настоящему изобретению. Так же, как в случае термопластичной смолы, можно использовать материалы, описанные выше.
(C) Термопластичный эластомер
Термопластичный эластомер (С) в композиции смолы согласно другому предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения не ограничивается при условии, что эластомер является известным термопластичным эластомером, и предпочтительным является сополимер этилена и другого мономера, так как такой сополимер превосходен в том, что касается совместимости с полиолефиновыми смолами.
Примеры другого мономера включают линейный или разветвленный α-олефин, имеющий 3-20 атомов углерода, ароматическое виниловое соединение, имеющее 8-20 атомов углерода, другое виниловое соединение, сопряженный диен, алкилметакрилат и алкилакрилат. Эти и другие мономеры можно использовать по отдельности или в комбинации из двух или более видов.
Примеры α-олефинов, имеющих 3-20 атомов углерода, включают пропилен, 1-бутен, 3-метил-1-бутен, 3-этил-1-бутен, 1-пентен, 3-метил-1-пентен, 3-этил-1-пентен, 4,4-диметил-1-пентен, 1-гексен, 4-метил-1-гексен, 4,4-диметил-1-гексен, 4-этил-1-гексен, 3-этил-1-гексен, 1-октен, 1-децен, 1-ундецен, 1-додецен, 1-тетрадецен, 1-гексадецен, 1-октадецен и 1-эйкозен, и предпочтительные примеры включают пропилен, 1-бутен, 1-пентен, 1-гексен и 1-октен.
Примеры ароматических виниловых соединений, имеющих 8-20 атомов углерода, включают стирол, α-метилстирол, п-метилстирол, м-метилстирол, о-этилстирол, м-этилстирол, п-этилстирол, п-трет-бутилстирол и хлорметилстирол, винилтолуол, и предпочтительные примеры включают моно- или полиалкилстирол.
Примеры других виниловых соединений включают галогенированный олефин, ненасыщенный амин, ненасыщенную карбоновую кислоту, сложный виниловый эфир, ненасыщенное эпоксисоединение и этиленненасыщенный силан.
В настоящем описании «галогенированный олефин» относится к продукту, полученному присоединением атома галогена, такого как хлор, бром или иод, к α-олефину.
Примеры ненасыщенных аминов включают аллиламин, 5-гексенамин и 6-гептенамин.
Примеры ненасыщенных карбоновых кислот включают пропионовую кислоту, 3-бутеновую кислоту, 5-гексеновую кислоту, 6-гептеновую кислоту, 7-октеновую кислоту, 8-ноненовую кислоту, 9-деценовую кислоту и 10-ундеценовую кислоту, и ненасыщенная карбоновая кислота может быть замещена атомом галогена.
Примеры сложных виниловых эфиров включают винилформиат, винилацетат, винилпропионат, винилбутират, винилизобутират, триметилвинилацетат, винилпентаноат, винилдеканоат, винилундецилат, виниллаурат, винилмиристат, винилпентадецилат, винилпальмитат, винилстеарат, алифатический виниловый эфир, такой как винилверсатат (смеси карбоновых кислот, имеющих 9-11 атомов углерода), и ароматический виниловый эфир, такой как винилбензоат. Предпочтительные примеры винилового эфира включают виниловый эфир, имеющий 3-20 атомов углерода, более предпочтительно имеющий 4-10 атомов углерода, и еще более предпочтительно винилацетат.
Примеры ненасыщенных эпоксисоединений включают 4-эпокси-1-бутен, 5-эпокси-1-пентен, 6-эпокси-1-гексен, 7-эпокси-1-гептен, 8-эпокси-1-октен, 9-эпокси-1-нонен, 10-эпокси-1-децен и 11-эпокси-1-ундецен.
Примеры этиленненасыщенных силанов включают винилтриэтоксисилан, винилтриметоксисилан, 3-акрилоилоксипропилтриметоксисилан, γ-глицидоксипропилтриметоксисилан, γ-аминопропилтриэтоксисилан и γ-метакрилоксипропилтриметоксисилан.
Примеры сопряженных диенов включают 1,3-бутадиен, изопрен, 1,3-пентадиен, 2-этил-1,3-бутадиен, 2,3-диметилбутадиен, 2-метилпентадиен, 4-метилпентадиен, 2,4-гексадиен и 1,3-октадиен.
Примеры алкилэфиров метакриловой кислоты включают метил(мет)акрилат, этил(мет)акрилат, н-пропил(мет)акрилат, н-бутил(мет)акрилат, изобутил(мет)акрилат, н-пентил(мет)акрилат, изоамил(мет)акрилат, н-гексил(мет)акрилат, 2-метилпентил(мет)акрилат, н-октил(мет)акрилат, 2-этилгексил(мет)акрилат, н-децил(мет)акрилат, н-додецил(мет)акрилат и н-октадецил(мет)акрилат.
Примеры алкилэфиров акриловой кислоты включают 2-метоксиэтилакрилат, 2-этоксиэтилакрилат, 2-(н-пропокси)этилакрилат, 2-(н-бутокси)этилакрилат, 3-метоксипропилакрилат, 3-этоксипропилакрилат, 2-(н-пропокси)пропилакрилат и 2-(н-бутокси)пропилакрилат.
В композиции смолы согласно другому предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения термопластичный эластомер (С) можно получать сополимеризацией только одного из этих мономеров с этиленом или сополимеризацией двух или более этих мономеров с этиленом.
В композиции смолы согласно другому предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения конкретные примеры термопластичного эластомера (С) включают сополимер этилена и пропилена, сополимер этилена и бутена, блок- или статистический сополимер, такой как сополимер этилена и октена, сополимер этилена и метилметакрилата, сополимер этилена и метилакрилата, сополимер этилена и этилакрилата, сополимер этилена и бутилакрилата, сополимер стирола, этилена и бутилена, сополимер стирол-этилен-бутилен-стирол и сополимер этилена и винилацетата.
Примеры термопластичных эластомеров, отличных от комбинации этилена и другого мономера, включают термопластичный сложный полиэфир и термопластичный полиуретан.
В композиции смолы согласно другому предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения сополимер этилена и α-олефина предпочтителен, так как этот сополимер является превосходным по совместимости с олефиновой смолой. Сополимер этилена и винилацетата также является предпочтительным.
В композиции смолы согласно другому предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения такие термопластичные смолы и термопластичные эластомеры (С) могут использоваться по отдельности или в комбинации из двух или более их видов, и также могут являться сплавами. Такие термопластичные смолы и термопластичные эластомеры (С) могут использоваться независимо от молекулярной массы, степени полимеризации, плотности, температуры размягчения, доли вещества, нерастворимого в растворителе, степени стереорегулярности, присутствия или отсутствия остатка катализатора и доли подмешиваемого мономера как исходного материала, типа катализатора полимеризации (например, катализатора Циглера, металлоценового катализатора или подобного) или тому подобных факторов.
В композиции смолы согласно другому предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения подмешиваемое количество термопластичного эластомера (С) составляет 1-80 массовых частей, предпочтительно 3-50 массовых частей и предпочтительнее 5-40 массовых частей на 100 массовых частей термопластичной смолы. Когда доля при подмешивании меньше 1 массовой части, можно не получить эффекта, достигаемого при смешивании, а когда доля при подмешивании превышает 80 массовых частей, прочность при ударе в среде с низкой температурой может оказаться недостаточной.
Когда композицию смолы согласно другому предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения используют в качестве бытового материала для интерьера автомобиля и наружных материалов и электрических/электронных деталей, предпочтительно, чтобы содержание термопластичного эластомера (С) в композиции смолы составляло 1-30 мас.%. Когда это содержание меньше 1 мас.%, можно не получить эффекта от добавления термопластичного эластомера, а когда содержание превышает 30 мас.%, могут ухудшаться физические свойства формованного изделия.
Наполнитель D
В композиции смолы согласно другому предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения в качестве наполнителя (D) можно использовать, без ограничения, известные наполнители, используемые для композиций термопластичных смол. Примеры наполнителей включают тальк, карбонат кальция, волокно сульфата магния, диоксид кремния, глину, каолин, оксид алюминия, углеродную сажу и стекловолокно, и особенно предпочтителен тальк с точки зрения механических свойств формованного изделия. Тальк можно подвергнуть обработке, такой как пульверизация или микронизация. Наполнители можно использовать по отдельности или в комбинации из двух или более их видов.
Подмешиваемое количество наполнителя (D) составляет 1-80 массовых частей, более предпочтительно 3-50 массовых частей и еще более предпочтительно 5-40 массовых частей на 100 массовых частей термопластичной смолы. Когда это количество составляет меньше 1 массовой части, можно не получить эффекта от добавления наполнителя (D), а когда количество превышает 80 массовых частей, можно не получить эффекта по настоящему изобретению.
Когда композицию смолы согласно другому предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения используют в качестве бытового материала для интерьера автомобиля и наружных материалов и электрических/электронных деталей, предпочтительно, чтобы в композиции смолы содержалось 1-30 мас.% наполнителя (D). Когда это количество меньше 1 мас.%, можно не получить эффекта от добавления наполнителя (D), а когда количество превышает 30 мас.%, могут ухудшаться физические свойства формованного изделия.
В композиции смолы согласно другому предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения способ смешивания компонентов (А), (В) и (D) в термопластичной смоле никак особенно не ограничивается, и примеры включают традиционно используемые способы, такие как способ сухого смешивания соответствующих компонентов с порошком или гранулами термопластичной смолы, способ, в котором получают мастербатч, содержащий любой из соответствующих компонентов в высокой концентрации, и добавляют к термопластичной смоле, или способ, в котором композицию смолы по настоящему изобретению перерабатывают в гранулы и добавляют к термопластичной смоле. Соответствующие компоненты можно добавлять к олефиновой смоле одновременно или раздельно.
Термопластичную смолу можно получать в форме гранул указанным далее способом переработки, например нагревая смесь, полученную путем смешивания связующего и необязательной добавки, содержащейся при необходимости, и смешивая компонент (А), компонент (В) и компонент (D) в присутствии связующего в расплавленном состоянии. В качестве связующего предпочтительно соединение, имеющее более низкую температуру плавления, чем компоненты (А), (В) и (D), и используемое как обычная добавка к смоле. Примеры связующего включают фенольный антиоксидант. Условия переработки, оборудование для переработки и т.п. не ограничиваются каким-либо образом, и можно использовать хорошо известные общие методы переработки и соответствующее оборудование. Конкретные способы включают способ с дисковым гранулятором и метод экструзии.
Также в композиции смолы согласно другому предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения необязательно может содержаться любая известная добавка для смолы (такая как фенольный антиоксидант, фосфорный антиоксидант, антиоксидант на основе простой тиоэфира, поглотитель ультрафиолетового излучения, пространственно затрудненный амин, нуклеирующий агент, отличающийся от компонента (А), огнестойкая добавка, вспомогательный агент для огнестойкой добавки, лубрикант, гидроталькит, соль металла и жирной кислоты, антистатик, пигмент, флуоресцентный отбеливатель или краситель) при условии, что эффект настоящего изобретения не ухудшается существенным образом.
Примеры нуклеирующих агентов, отличающихся от эфира фосфорной кислоты (А), представленного общей формулой (1), включают карбоксилат металла, такой как бензоат натрия, 4-трет-бутилбензоат алюминия, адипат натрия, динатрийбицикло[2.2.1]гептан-2,3-дикарбоксилат, производное многоатомного спирта, такое как дибензилиденсорбит, бис(метилбензилиден)сорбит, бис(3,4-диметилбензилиден)сорбит, бис(п-этилбензилиден)сорбит или бис(диметилбензилиден)сорбит, и амид, такой как N,N',N''-трис[2-метилциклогексил]-1,2,3-пропантрикарбоксамид, N,N',N''-трициклогексил-1,3,5-бензолтрикарбоксамид, N,N'-дициклогексилнафталиндикарбоксамид или 1,3,5-три(диметилизопропиламино)бензол. Их можно использовать по отдельности или в комбинации из двух или более видов. Когда нуклеирующий агент подмешивают, его подмешиваемое количество с эфиром фосфорной кислоты (А), представленным общей формулой (1), в целом составляет 0,001-10 массовых частей, более предпочтительно 0,006-0,5 массовых частей на 100 массовых частей термопластичной смолы.
Когда композицию смолы согласно другому предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения формуют, данное формование можно осуществлять с использованием известных способов. Например, формованное изделие можно получать литьем под давлением, экструзией, формованием раздувом, вакуумным формованием, формованием вспучиванием, формованием каландрованием, формованием заливкой и медленным вращением формы, формованием пенопластов или тому подобным способом.
Примеры применений композиции смолы в другом предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения включают формованное изделие, такое как материал для автомобилестроения, такой как бампер, приборная панель или контрольный щиток, применение в бытовой технике, такой как холодильник, стиральная машина или пылесос, бытовые товары, такие как тарелка, ковш или продукты для ванной комнаты, прочие товары, такие как игрушки, или контейнер для запаса/хранения, такой как бак; пленку и волокно.
Далее будет описана композиция смолы в еще одном предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения.
Композиция смолы в еще одном предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения представляет собой композицию смолы, содержащую на 100 массовых частей термопластичной смолы, 0,001-10 массовых частей эфира фосфорной кислоты (А), представленного выше общей формулой (1), натриевую соль жирной кислоты (B), представленную выше общей формулой (2), и 0,01-10 массовых частей фосфита (Е), представленного общей формулой (3), в которой массовое отношение компонента (B)/(A) находится в интервале 0,55-2,0. Путем удовлетворения таким требованиям можно получить композицию смолы, из которой можно получить формованное изделие, имеющее как превосходный эффект кристаллизации, так и превосходное предотвращение обесцвечивания из-за тепловой предыстории. Также в настоящем варианте осуществления можно использовать композицию добавки для смолы по настоящему изобретению. Так же, как в случае термопластичной смолы, можно использовать материалы, описанные выше.
Фосфит (Е), представленный общей формулой (3)
Фосфит, соответствующий композиции смолы по настоящему изобретению, представлен следующей общей формулой (3):
В формуле (3) каждый из R7 и R8 независимо представляет собой алкильную группу, имеющую 1-40 атомов углерода, или арильную группу, имеющую 6-40 атомов углерода.
Примеры алкильных групп, имеющих 1-40 атомов углерода, представленных в общей формуле (3) группами R7 и R8, включают метил, этил, пропил, изопропил, циклопропил, бутил, втор-бутил, трет-бутил, изобутил, пентил, изопентил, трет-пентил, циклопентил, 4-этил-2-метилгептил, гексил, 2-метилгексил, 3-метилгексил, циклогексил, 4-метилциклогексил, 2,4-диметилгексил, 1,2,4-триметилциклогексил, гептил, 2-гептил, 3-гептил, изогептил, трет-гептил, 1-октил, изооктил, трет-октил, нонил, изононил, децил, ундецил, додецил, тридецил, изотридецил, тетрадецил, пентадецил, гексадецил, гептадецил, октадецил, икозил, адамантил и норборнил.
Примеры арильных групп, имеющих 6-40 атомов углерода, включают фенил, нафтил, антраценил, фенантрил, флуоренил, инденил, 2-метилфенил, 3-метилфенил, 4-метилфенил, 4-винилфенил, 3-изопропилфенил, 4-изопропилфенил, 4-бутилфенил, 4-изобутилфенил, 4-трет-бутилфенил, 4-гексилфенил, 4-циклогексилфенил, 4-октилфенил, 4-(2-этилгексил)фенил, 4-стеарилфенил, 2,3-диметилфенил, 2,4-диметилфенил, 2,5-диметилфенил, 2,6-диметилфенил, 3,4-диметилфенил, 3,5-диметилфенил, 2,4-ди-трет-бутилфенил, 2,5-ди-трет-бутилфенил, 2,6-ди-трет-бутилфенил, 2,4-ди-трет-пентилфенил, 2,5-ди-трет-амилфенил, 2,5-ди-трет-октилфенил, 2,4-дикумилфенил, 4-циклогексилфенил, (1,1'-бифенил)-4-ил, 2,4,5-триметилфенил и ферроценил.
Конкретные примеры фосфитов, представленных общей формулой (3), включают дифосфит бис(диизодецил)пентаэритрита, дифосфит бис(тридецил)пентаэритрита, дифосфит бис(октадецил)пентаэритрита, дифосфит бис(нонилфенил)пентаэритрита, дифосфит бис(2,4-ди-трет-бутилфенил)пентаэритрита, дифосфит бис(2,4,6-три-трет-бутилфенил)пентаэритрита, дифосфит бис(2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенил)пентаэритрита, дифосфит бис(2,4-дикумилфенил)пентаэритрита.
В композиции смолы согласно еще одному предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения дифосфит бис(2,4-ди-трет-бутилфенил)пентаэритрита или дифосфит бис(2,6-дикумилфенил)пентаэритрита или дифосфит бис(2,4-дикумилфенил)пентаэритрита является предпочтительным, поскольку такое соединение особенно превосходно в отношении эффекта температурной стабилизации.
В композиции смолы согласно еще одному предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения фосфит предпочтительно является соединением, имеющим молекулярную массу 300-1000 и более предпочтительно 400-700. Когда молекулярная масса меньше 300, фосфит имеет склонность улетучиваться из смолы, что может ухудшить внешний вид формованного изделия, а когда молекулярная масса превышает 1000, может ослабевать эффект температурной стабилизации.
В композиции смолы согласно еще одному предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения количество фосфита (Е), представленного общей формулой (3), смешиваемого с термопластичной смолой, составляет 0,01-10 массовых частей, более предпочтительно 0,01-0,5 массовых частей на 100 массовых частей термопластичной смолы. Когда подмешиваемое количество составляет менее 0,01 массовой части, результат по настоящему изобретению может быть не достигнут, а когда количество превышает 10 массовых частей, становится затруднительным диспергирование соединения в термопластичной смоле, что неблагоприятным образом влияет на физические свойства и внешний вид формованного изделия.
В случае композиции смолы согласно еще одному предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения способ смешивания соединений (А), (В) и (Е) в термопластичной смоле никак особенно не ограничивается, а примеры включают традиционно используемые способы, такие как способ сухого смешивания соответствующих компонентов с порошком или гранулами термопластичной смолы, способ, в котором получают мастербатч, содержащий любой из соответствующих компонентов в высокой концентрации, и добавляют в термопластичную смолу, или способ, в котором композицию смолы по настоящему изобретению перерабатывают в форму гранул и добавляют к термопластичной смоле. Соответствующие компоненты можно добавлять к олефиновой смоле одновременно или раздельно.
Термопластичную смолу можно получить в форме гранул указанным далее способом переработки, например нагревая смесь, полученную путем смешивания связующего и необязательной добавки, содержащейся при необходимости, и смешивая компоненты (А), (В) и (Е) в присутствии связующего в расплавленном состоянии. В качестве связующего предпочтительно соединение, имеющее более низкую температуру плавления, чем компоненты (А), (В) и (Е), и используемое как обычная добавка к смоле. Примеры связующих включают фенольный антиоксидант. Условия переработки, оборудование для переработки и т.п. никак не ограничиваются, и можно использовать хорошо известные общие методы переработки и оборудование. Конкретные способы изготовления включают способ с дисковым гранулятором и метод экструзии.
Также в композиции смолы согласно еще одному предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения может содержаться любая известная добавка для смолы (такая как фенольный антиоксидант, фосфит, отличающийся от фосфита (Е), представленного общей формулой (3), антиоксидант на основе простого тиоэфира, поглотитель ультрафиолетового излучения, пространственно затрудненный амин, нуклеирующий агент, отличающийся от эфира фосфорной кислоты (А), представленного общей формулой (1), огнестойкая добавка, вспомогательный агент для огнестойкой добавки, лубрикант, наполнитель, гидроталькит, антистатик, пигмент или краситель) до тех пор, пока существенно не ухудшается эффект по настоящему изобретению.
Примеры фосфитов, отличающихся от компонента (Е), включают трифенилфосфит, диизооктилфосфит, гептакис(дипропиленгликоль)трифосфит, триизодецилфосфит, дифенилизооктилфосфит, диизооктилфенилфосфит, дифенилтридецилфосфит, триизооктилфосфит, трилаурилфосфит, дифенилфосфит, трис(дипропиленгликоль)фосфит, диолеилгидрофосфит, трилаурилтритиофосфит, бис(тридецил)фосфит, трис(изодецил)фосфит, трис(тридецил)фосфит, дифенилдецилфосфит, динонилфенилбис(нонилфенил)фосфит, поли(дипропиленгликоль)фенилфосфит, тетрафенилдипропилгликольдифосфит, триснонилфенифосфит, трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит, трис(2,4-ди-трет-бутил-5-метилфенил)фосфит, трис[2-трет-бутил-4-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилфенилтио)-5-метилфенил]фосфит, три(децил)фосфит, октилдифенилфосфит, ди(децил)моноoфенилфосфит, смесь дистеарилпентаэритрита и стеарата кальция, фосфит алкил(C10)бисфенола A, тетрафосфит тетрафенилтетра(тридецил)пентаэритрита, бис(2,4-ди-трет-бутил-6-метилфенил)этилфосфит, дифосфит тетра(тридецил)изопропилидендифенола, дифосфит тетра(тридецил)-4,4'-н-бутилиденбис(2-трет-бутил-5-метилфенола), трифосфит гекса(тридецил)-1,1,3-трис(2-метил-4-гидрокси-5-трет-бутилфенил)бутана, тетракис(2,4-ди-трет-бутилфенил)бифенилендифосфонит, 9,10-дигидро-9-окса-10-фосфенантрен-10-оксид, (1-метил-1-пропенил-3-илиден)трис(1,1-диметилэтил)-5-метил-4,1-фенилен)гексатридецилфосфит, 2,2'-метиленбис(4,6-ди-трет-бутилфенил)-2-этилгексилфосфит, 2,2'-метиленбис(4,6-ди-трет-бутилфенил)октадецилфосфит, 2,2'-этилиденбис(4,6-ди-трет-бутилфенил)фторфосфит, 4,4'-бутилиденбис(3-метил-6-трет-бутилфенилдитридецил)фосфит, трис(2-[(2,4,8,10-тетракис-трет-бутилдибензо[d,f][1,3,2]диоксафосфепин-6-ил)окси]этил)амин, 3,9-бис(4-нонилфенокси)-2,4,8,10-тетраокса-3,9-дифосфеспиро[5.5]ундекан, 2,4,6-три-трет-бутилфенил-2-бутил-2-этил-1,3-пропандиолфосфит и фосфит спирта C12-15 поли-4,4'-изопропилидендифенола. Когда подмешивают фосфит, отличающийся от компонента (E), его подмешиваемое количество с фосфитом (E), представленным общей формулой (3), в целом предпочтительно составляет 0,001-10 массовых частей, более предпочтительно 0,01-0,5 массовых частей на 100 массовых частей термопластичной смолы.
Когда композицию смолы согласно еще одному предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения формуют, формование можно выполнить с использованием известных способов формования. Например, формованное изделие можно получить литьем под давлением, экструзией, формованием раздувом, вакуумным формованием, формованием вспучиванием, формованием каландрованием, формованием заливкой и медленным вращением формы, формованием окунанием, формованием пенопластов или тому подобным способом.
Примеры применений композиции смолы в еще одном предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения включают формованное изделие, такое как материал для автомобилестроения, такой как бампер, приборная панель или контрольный щиток, применение в бытовой технике, такой как холодильник, стиральная машина или пылесос, бытовые товары, такие как тарелка, ковш или продукты для ванной комнаты, прочие товары, такие как игрушки, или контейнер для запаса/хранения, такой как бак; пленку и волокно.
Далее будет описана композиция смолы в еще одном предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения.
Композиция термопластичной смолы в еще одном предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения представляет собой композицию термопластичной смолы, содержащую, на 100 массовых частей термопластичной смолы, 0,001-10 массовых частей эфира фосфорной кислоты (А), представленного выше общей формулой (1), натриевую соль жирной кислоты (B), представленную общей формулой (2), и 1-100 массовых частей огнестойкой добавки (F), где массовое отношение компонента (В) к компоненту (А) (B)/(A) = 0,55-2,0. Путем удовлетворения таким требованиям можно получить композицию термопластичной смолы, из которой можно получить формованное изделие, являющееся огнестойким и превосходное по своим физическим свойствам. Также в настоящем варианте осуществления можно использовать композицию добавки для смолы по настоящему изобретению. Так же, как в случае термопластичной смолы, можно использовать материалы, описанные выше.
Огнестойкая добавка (F)
В композиции смолы согласно еще одному предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения огнестойкая добавка (F) никак не ограничивается, и можно использовать известную огнестойкую добавку. Примеры огнестойких добавок (F) включают эфир фосфат. В композиции смолы по настоящему изобретению предпочтительно использовать огнестойкую добавку на основе фосфатного эфира, представленного ниже общей формулой (6).
В формуле (6) R9, R10, R11 и R12, каждый независимо, представляет собой алкильную группу, имеющую 1-10 атомов углерода, или ароматическую группу, представленную приведенной ниже общей формулой (7), R13 представляет собой двухвалентную ароматическую группу, представленную приведенными ниже общими формулами (8), (9) или (10), и m равен числу 0-30.
В формуле (7) H1 и H2, каждый независимо, представляет собой атом водорода, гидроксильную группу или алкильную группу, имеющую 1-10 атомов углерода.
В формулах (8), (9) и (10) H3, H4, H5, H6, H7, H8, H9, H10, H11 и H12, каждый независимо, представляет собой атом водорода, алкильную группу, имеющую 1-10 атомов углерода, циклоалкильную группу, арильную группу, алкоксигруппу, нитрогруппу, атом галогена или цианогруппу. L представляет собой прямую связь, двухвалентный атом серы, сульфонильную группу или алкилиденовую группу или алкиленовую группу, имеющую 1-5 атомов углерода.
Примеры алкильных групп, имеющих 1-10 атомов углерода, представленных группами R9, R10, R11 и R12 в формуле (6), включают метил, этил, пропил, изопропил, бутил, изобутил, втор-бутил, трет-бутил, пентил, втор-пентил, трет-пентил, гексил, гептил, октил, изооктил, 2-этилгексил, трет-октил, нонил, изононил, децил, ундецил, додецил, тридецил, тетрадецил, пентадецил, гексадецил, гептадецил, октадецил, нонил и децил.
Примеры ароматических групп, представленных общей формулой (7) в R9, R10, R11 и R12 в общей формуле (6), включают фенил, 2,6-диметилфенил, крезил, ксиленил, изопропилфенил и трет-бутилфенил.
Примеры алкильных групп, имеющих 1-10 атомов углерода, представленных группами Н1 и Н2 в общей формуле (7), включают те же группы, что описаны выше.
R13 в общей формуле (6) представляет собой двухвалентную ароматическую группу, выбранную из приведенных выше общих формул (8), (9) и (10).
Примеры алкильных групп, имеющих 1-10 атомов углерода, представленных группами H3, H4, H5, H6, H7, H8, H9, H10, H11 и H12 в формулах (8), (9) и (10), включают метил, этил, пропил, изопропил, бутил, изобутил, втор-бутил, трет-бутил, пентил, втор-пентил, трет-пентил, гексил, гептил, октил, изооктил, 2-этилгексил, трет-октил, нонил, изононил, децил, ундецил, додецил, тридецил, тетрадецил, пентадецил, гексадецил, гептадецил, октадецил, и алкильная группа предпочтительно представляет собой алкильную группу, имеющую 1-8 атомов углерода, и особенно предпочтительно метил или трет-бутил.
Примеры циклоалкильных групп, представленных группами H3, H4, H5, H6, H7, H8, H9, H10, H11 и H12 в общих формулах (8), (9) и (10), включают циклобутил, циклопентил, циклогексил и циклооктил. Предпочтительно циклоалкильная группа имеет 3-7 атомов углерода и особенно предпочтительно представляет собой циклогексил.
Примеры арильных групп, представленных группами H3, H4, H5, H6, H7, H8, H9, H10, H11 и H12 в общих формулах (8), (9) и (10), включают фенил, крезил, ксилил, 2,6-ксилил, 2,4,6-триметилфенил, бутилфенил и нонилфенил.
Примеры алкоксигрупп, представленных группами H3, H4, H5, H6, H7, H8, H9, H10, H11 и H12 в общих формулах (8), (9) и (10), включают метокси, этокси, пропокси и бутокси.
Примеры атомов галогена, представленных группами H3, H4, H5, H6, H7, H8, H9, H10, H11 и H12 в общих формулах (8), (9) и (10), включают атом фтора, атом хлора и атом брома.
L в общей формуле (9) представляет собой прямую связь, двухвалентный атом серы, сульфонильную группу или алкилиденовую группу или алкиленовую группу, имеющую 1-5 атомов углерода.
Примеры алкилиденовых групп, имеющих 1-5 атомов углерода, представленных группой L в общей формуле (9), включают этилиден, изопропилиден, бутилиден и изобутилиден, и примеры алкиленовых групп, имеющих 1-5 атомов углерода, включают метилен, этилен, пропилен, бутилен, изобутилен и гептилен.
Конкретные примеры двухвалентных ароматических групп, представлен общей формулой (8), включают 1,4-фенилен и 1,3-фенилен.
Конкретные примеры двухвалентных ароматических групп, представленных общей формулой (9), включают 1,4'-бифенилен, (1-метилэтилиден)-ди-4,1-фенилен, 4,4'-тиодифенилен и 4,4'-сульфонилдифенилен.
Конкретные примеры двухвалентных ароматических групп, представленных общей формулой (10), включают 1,5-нафтилен и 2,6-нафтилен.
В общей формуле (6) r равен числу 0-30, и фосфатный эфир, являющийся конденсатом, имеет более высокую огнестойкость. В композиции смолы согласно еще одному предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения r предпочтительно равен 1-10 и более предпочтительно 1-5.
В композиции смолы согласно еще одному предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения конкретные примеры огнестойкой добавки на основе фосфата, представленного общей формулой (6), включают триметилфосфат, триэтилфосфат, трибутилфосфат, трифенилфосфат, трикрезилфосфат, крезилдифенилфосфат, триксилинилфосфат, октилдифенилфосфат, ксилинилдифенилфосфат, трис(изопропилфенил)фосфат, 2-этилгексилдифенилфосфат, трет-бутилфенилдифенилфосфат, бис(трет-бутилфенил)фенилфосфат, трис(трет-бутилфенил)фосфат, изопропилфенилфосфат и соединения, показанные ниже, однако композиции смолы по настоящему изобретению не ограничивается этими приведенными в качестве примеров соединениями.
Примеры продуктов огнестойких добавок на основе фосфатов включают «ADK STAB PFR», «ADK STAB FP-500», «ADK STAB FP-600», «ADK STAB FP-700», «ADK STAB FP-800», «ADK STAB FP-900», производимые ADEKA CORPORATION, «CR-504L» и «CR-570», производимые DAIHACHI CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD., «Clonitex TXP», «Durad TXP», «ReoFos 35», «ReoFos 50», «ReoFos 65», «ReoFos 95» и «ReoFos 110», производимые Ajinomoto Fine-Techno Co., Inc.
Далее, в композиции смолы согласно еще одному предпочтительному варианту осуществления изобретения можно использовать бромсодержащие огнестойкие добавки. В композиции смолы по настоящему изобретению можно использовать известные бромсодержащие огнестойкие добавки без особого ограничения. С точки зрения огнестойкости и доступности предпочтительна огнестойкая добавка, содержащая по меньшей мере одну, выбранную из группы, включающей бромированный дифенил, бромированный бисфенол, бромированный простой бисалкилэфир бисфенола, бромированный фталимид, бромированный триазин и бромированную термопластичную смолу.
Примеры бромированных дифенилов включают бромированный дифениловый простой эфир, бромированный дифенилалкан и бромированный дифенилкетон. Из них предпочтительными являются бромированный дифениловый эфир, такой как декабромдифениловый эфир или октабромдифениловый эфир или галогенированный дифенилалкан, такой как декабромдифенилэтан.
Примеры бромированных бисфенолов включают бромированный бисфенилалкан, бромированный бисфениловый эфир, бромированный бисфенилтиоэфир, бромированный бисфенилсульфон, эпоксидную смолу на основе бромированного бисфенола А, модифицированный продукт, полученный закрытием части или всех глицидиловых групп на концах молекулярной цепи эпоксидной смолы на основе бромированного бисфенола А, и поликарбонатный олигомер, синтезированный из бромированного бисфенола А. Из них предпочтительным является бромированный бисфенилалкан, такой как тетрабромбисфенол А, или галогенированный бисфенилтиоэфир, такой как бис(3,5-дибром-4-гидроксифенил)сульфон.
Примеры бромированных бисфенолбис(алкилэфиров) включают бромированный бис(алкилэфир) бисфенола А, бромированный S-бис(алкилэфир) бисфенола и бромированный бис(алкилэфир) бисфенола F. Из них предпочтительными являются бромированный бисфенол А (бромированный алифатический эфир), такой как 2,2-бис(3,5-дибром-4-2,3-дибромпропоксифенил)пропан, и бромированный бисфенол S (бромированный алифатический эфир), такой как (3,5-дибром-4-2,3- дибромпропоксифенил)-(3-бром-4-(2,3-дибромпропоксифенил))сульфон и бис(3,5-дибром-4-2,3-дибромпропоксифенил)сульфон.
Примеры бромированных фталимидов включают этиленбис(тетрабромфталимид).
Примеры бромированных триазинов включают трис(бромированный фенокси)-1,3,5-триазин, такой как 2,4,6-трис(2,4,6-трибромфенокси)-1,3,5-триазин.
Примеры бромированных термопластичных смол включают бромированный полистирол, бромированный полиакрилат и простой бромированный полифенилен. Из них предпочтительными являются бромированный полистирол, такой как поли(трибромстирол), и простой бромированный полифенилен, такой как поли(дибромфениленоксид).
В композиции смолы согласно еще одному предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения содержание огнестойкой добавки (F) составляет 1-100 массовых частей и более предпочтительно 10-70 массовых частей на 100 массовых частей термопластичной смолы. Когда это количество меньше 1 массовой части, невозможно получить достаточный эффект огнестойкости, а когда количество превышает 100 массовых частей, могут снизиться физические свойства смолы.
Вспомогательный агент для огнестойкой добавки (G)
В композиции смолы согласно еще одному предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения можно использовать вспомогательный агент для огнестойкой добавки (G). В композиции смолы согласно еще одному предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения вспомогательный агент для огнестойкой добавки (G) особо не ограничивается, и можно использовать известные вспомогательные агенты для огнестойких добавок. Из таких агентов предпочтительными с точки зрения эффективности вспомогательного агента для огнестойкой добавки (G) и доступности являются соединения на основе сурьмы, соединения на основе бора, оксиды металлов или противокапельные (anti-drip) средства.
Примеры соединений на основе сурьмы включают оксид сурьмы, соль щелочного металла и сурьмяной кислоты, соль щелочноземельного металла и сурьмяной кислоты, металлическую сурьму, хлорид сурьмы и сульфид сурьмы. Из них предпочтительным является оксид сурьмы, такой как триоксид сурьмы или пентоксид сурьмы, или соль щелочного металла сурьмяной кислоты, такая как антимонат натрия.
Предпочтительные примеры соединений на основе бора включают борную кислоту, борную кислоту, содержащую ортоборную кислоту, метаборную кислоту, перборную кислоту, бор, бориновую кислоту и тетраборную кислоту.
Примеры оксидов металлов включают оксид цинка, оксид титана, оксид магния и оксид кремния. Из них предпочтительным является оксид цинка. Оксид металла может быть обработан с поверхности.
Примеры противокапельных агентов включают фторсодержащее противокапельное средство, силиконовый каучук и слоистый силикат.
Примеры слоистых силикатов включают глинистый минерал смектит, такой как монмориллонит, сапонит, бекторит, бейделлит, стевенсит или нонтронит, вермикулит, галлуазит, набухающую слюду и тальк, и слоистый силикат может представлять собой силикат, в котором между слоями может быть внедрен органический катион, катион четвертичного аммония и фосфониевый катион.
Из ингибиторов каплеобразования особенно предпочтителен фторидсодержащий противокапельный агент. Конкретные примеры фторидсодержащих противокапельных агентов включают фторполимер, такой как политетрафторэтилен, поливинилиденфторид или полигексафторпропилен, и соль щелочного металла перфторалкансульфоновой кислоты или соль щелочноземельного металла перфторалкансульфоновой кислоты, такую как натриевая соль перфторметансульфоновой кислоты, калиевая соль перфтор-н-бутансульфоновой кислоты, калиевая соль перфтор-трет-бутансульфоновой кислоты, натриевая соль перфтороктансульфоновой кислоты или кальциевая соль перфтор-2-этилгексансульфоновой кислоты. Из указанных выше фторидсодержащих противокапельных агентов политетрафторэтилен является особенно предпочтительным с точки зрения противокапельных свойств.
В композиции смолы согласно еще одному предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения содержание вспомогательного агента для огнестойкой добавки (G) составляет 1-30 массовых частей и более предпочтительно 3-30 массовых частей на 100 массовых частей термопластичной смолы. Когда это количество составляет меньшей 1 массовой части, нельзя получить достаточный эффект от вспомогательного агента для огнестойкой добавки, а когда содержание превышает 30 массовых частей, могут ухудшиться свойства смолы.
Способ подмешивания компонента (А), компонента (В) и компонента (F) в композиции смолы согласно еще одному предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения в термопластичную смолу никак особенно не ограничивается, и примеры традиционно используемых способов включают способ сухого смешивания каждого компонента с порошком или гранулами термопластичной смолы, способ, в котором получают мастербатч, содержащий любой из соответствующих компонентов в высокой концентрации, и добавляют в термопластичную смолу, и способ, в котором композицию смолы по настоящему изобретению перерабатывают в форму гранул и добавляют к термопластичной смоле. Компоненты можно добавлять к олефиновой смоле одновременно или раздельно.
Термопластичную смолу можно получать в форме гранул указанным далее способом переработки, например нагревая смесь, полученную путем смешивания связующего и необязательной добавки, содержащейся при необходимости, и смешивая компонент (А), компонент (В) и компонент (F) в присутствии связующего в расплавленном состоянии. В качестве связующего предпочтительно соединение, имеющее более низкую температуру плавления, чем компоненты (А), (В) и (F), и используемое как обычная добавка к смоле. Примеры связующих включают фенольный антиоксидант. Условия переработки, оборудование для переработки и т.п. никак не ограничиваются, и можно использовать хорошо известные общие методы переработки и оборудование. Конкретные способы изготовления включают способ с дисковым гранулятором и метод экструзии.
Также в композиции смолы согласно еще одному предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения может содержаться любая известная добавка для смолы (такая как фенольный антиоксидант, фосфорный антиоксидант, антиоксидант простой тиоэфир, поглотитель ультрафиолетового излучения, пространственно затрудненный амин, нуклеирующий агент, отличающийся от эфира фосфорной кислоты (А), представленного общей формулой (1), лубрикант, наполнитель, гидроталькит, антистатик, пигмент, флуоресцентный отбеливатель или краситель) при условии, что эффект по настоящему изобретению не ухудшается существенным образом.
Когда композицию смолы согласно еще одному предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения формуют, это формование можно осуществлять с использованием известных способов формования. Например, формованное изделие можно получать литьем под давлением, экструзией, формованием раздувом, вакуумным формованием, формованием вспучиванием, формованием каландрованием, формованием заливкой и медленным вращением формы, формованием окунанием, формованием пенопластов или подобным способом.
Примеры применений композиции смолы в еще одном предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения включают формованные изделия, такие как материал для автомобилестроения, такой как бампер, приборная панель или контрольный щиток, применение в бытовой технике, такой как холодильник, стиральная машина или пылесос, бытовые товары, такие как тарелка, ковш или продукты для ванной комнаты, прочие товары, такие как игрушки, или контейнер для запаса/хранения, такой как бак; пленку и волокно.
Далее будет описана композиция смолы в еще одном предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения.
Композиция смолы в еще одном предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения представляет собой композицию термопластичной смолы, содержащую, на 100 массовых частей термопластичной смолы, 0,001-10 массовых частей эфира фосфорной кислоты (А), представленного выше общей формулой (1), натриевую соль жирной кислоты (B), представленную выше общей формулой (2), и 0,001-10 массовых частей светостабилизатора (Н), где массовое отношение компонента (В) к компоненту (А) (B)/(A) составляет 0,55-2,0. Композиция смолы, удовлетворяющая таким требованиям, является композицией смолы, из которой можно получить композицию термопластичной смолы, содержащую светостабилизатор, проявляющую в то же время превосходный эффект нуклеирующего агента, а также изделие, сформованное из нее. Также в настоящем варианте осуществления можно использовать композицию добавки для смолы по настоящему изобретению. Так же, как в случае термопластичной смолы, можно использовать материалы, описанные выше.
Светостабилизатор (Н)
Далее будет описан светостабилизатор (Н), используемый в композиции смолы согласно еще одному варианту осуществления настоящего изобретения. В композиции смолы согласно еще одному варианту осуществления настоящего изобретения предпочтительно, чтобы светостабилизатор (Н) содержал пространственно затрудненный амин (I) и/или поглотитель ультрафиолетового излучения (J).
Примеры пространственно затрудненных аминов (I), подходящих для использования в композиции смолы согласно еще одному варианту осуществления настоящего изобретения, включают соединение, имеющее структуру 2,2,6,6-тетраметилпиперидил, и его примеры включают 2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидилстеарат, 1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидилстеарат, 2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидилбензоат, бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)себацинат, бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)себацинат, бис(2,2,6,6-тетраметил-1-(октилокси)пиперидил-4-ил)себацинат, метил(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)себацинат, тетракис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)бутан-1,2,3,4-тетракарбоновую кислоту, тетракис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидинил)бутан-1,2,3,4-тетракарбоновую кислоту, бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)ди(тридецил)-1,2,3,4-бутантетракарбоксилат, бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)ди(тридецил)-1,2,3,4-бутантетракарбоксилат, бис(1,2,2,4,4-пентаметил-4-пиперидил)-2-бутил-2-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)малонат, поликонденсат 1-(2-гидроксиэтил)-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил/диэтилянтарная кислота, поликонденсат 1,6-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидиламино)гексан/2,4-дихлор-6-морфолино-s-триазин, поликонденсат 1,6-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидиламино)гексан/2,4-дихлор-6-трет-октиламино-s-триазин, поликонденсат 1-метил-10-(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)себациновой кислоты и бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)себацината, тетраметиловый эфир бутантетракарбоновой кислоты и эфир спирогликоля и N-метилпиперидинола, бутантетракарбоновую кислоту, поликонденсат эфиров 3-гидрокси-2,2-диметилпентаналя и N-метилпиперидинола, тетраметиловый эфир 1,2,3,4-бутантетракарбоновой кислоты, поликонденсат 2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинола и β,β,β',β'-тетраметил-2,4,8,10-тетраоксаспиро[5.5]ундекан-3,9-диэтанола, поликонденсат 2,4-дихлор-6-(1,1,3,3-тетраметилбутиламино)-1,3,5-триазин-N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамина, 2,4-дихлор-6-(1,1,3,3-тетраметилбутиламино)-1,3,5-триазин, 1,5,8,12-тетракис[2,4-бис(N-бутил-N-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)амино)-s-триазин-6-ил]-1,5,8,12-тетраазододекан, 1,5,8,12-тетракис[2,4-бис(N-бутил-N-(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)амино)-s-триазин-6-ил]-1,5,8-12-тетраазододекан, 1,6,11-трис[2,4-бис(N-бутил-N-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)амино)-s-триазин-6-ил]аминоундекан, 1,6,11-трис[2,4-бис(N-бутил-N-(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)амино)-s-триазин-6-ил]аминоундекан, бис{4-(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметил)пиперидил}декандионат, бис{4-(2,2,6,6-тетраметил-1-ундецилокси)пиперидил)карбонат, торговое наименование «CHIMASSORB 119», производится BASF SE, торговое наименование «CHIMASSORB 944», производится BASF SE, торговое наименование «CHIMASSORB 2020», производится BASF SE, торговое наименование «TINUVIN® XT 850», производится BASF SE, TINUVIN® NOR 371, производится BASF SE, торговые наименования «ADK STAB LA-77», «ADK STAB LA-94», «ADK STAB LA-402XP», «ADK STAB LA-402AF», «ADK STAB LA-40MP» и «ADK STAB LA-502XP», производятся ADEKA CORPORATION.
В композиции смолы согласно еще одному предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения пространственно затрудненный амин (I) может представлять собой смесь двух или больше их видов, или мастербатч, содержащий их. Пространственно затрудненный амин (I), который находится в жидком состоянии при комнатной температуре, или который находится в псевдоожиженном состоянии из-за нагрева или его отсутствия, может быть импрегнирован в носителе, описанном ниже.
В качестве предпочтительно используемого в композиции смолы согласно еще одному предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения пространственно затрудненного амина (I) будет описано соединение, представленное далее общей формулой (11).
В формуле (11) R14 представляет собой атом водорода, гидроксигруппу, линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую 1-30 атомов углерода, гидроксиалкильную группу, алкоксигруппу, гидроалкоксигруппу или оксирадикал, R15 представляет собой линейную или разветвленную алифатическую углеводородную группу, имеющую 1-31 атом углерода, или заместитель, представленный ниже общей формулой (12), j равен целому числу в диапазоне 1-4, и когда R15 представляет собой заместитель, представленный общей формулой (12), j равен 1.
В формуле (12) R14 имеет те же значения, что и в формуле (11).
Примеры линейных или разветвленных алкильных групп, имеющих 1-30 атомов углерода, представленных группой R14 в общей формуле (11), включают метил, этил, пропил, изопропил, бутил, изобутил, втор-бутил, трет-бутил, пентил, втор-пентил, трет-пентил, гексил, гептил, октил, изооктил, 2-этилгексил, трет-октил, нонил, изононил, децил, ундецил, додецил, тридецил, тетрадецил, пентадецил, гексадецил, гептадецил, октадецил и триаконтил.
Примеры гидроксиалкильных групп, имеющих 1-30 атомов углерода, представленных группой R14 в общей формуле (11), включают замещенные гидроксильной группой указанные выше алкильные группы, такие как гидроксиэтил, 2-гидроксипропил или 3-гидроксипропил.
Примеры алкоксигрупп, имеющих 1-30 атомов углерода, представленных группой R14 в общей формуле (11), включают метокси, этокси, пропокси, изопропокси, бутокси, октокси, 2-этилгексилокси, ундецилокси и триаконтадецилокси, соответствующие указанным выше алкильным группам.
Примеры гидроксиалкоксигрупп, имеющих 1-30 атомов углерода, представленных группой R14 в общей формуле (11), включают гидроксизамещенное производное указанной выше алкоксигруппы, такое как гидроксиэтилокси, 2-гидроксипропилокси, 3-гидроксипропилокси, 4-гидроксибутилокси, 2-гидрокси-2-метилпропилокси или 6-гидроксигексилокси.
Линейная или разветвленная алифатическая углеводородная группа, имеющая 1-31 атом углерода, представленная R15 в общей формуле (11), представляет собой группу, содержащую одновалентную, двухвалентную, трехвалентную или четырехвалентную алифатическую углеводородную группу. Примеры линейной или разветвленной одновалентной алифатической углеводородной группы, имеющей 1-31 атом углерода, включают алкильную группу, такую как метил, этил, пропил, изопропил, циклопропил, бутил, втор-бутил, трет-бутил, изобутил, амил, изоамил, трет-амил, циклопентил, гексил, 2-гексил, 3-гексил, циклогексил, бициклогексил, 1-метилциклогексил, гептил, 2-гептил, 3-гептил, изогептил, трет-гептил, н-октил, изооктил, трет-октил, 2-этилгексил, нонил, изононил, децил, ундецил, додецил или триаконтил; и алкенильную группу, такую как винил, 1-метилэтенил, 2-метилэтенил, 2-пропенил, 1-метил-3-пропенил, 3-бутенил, 1-метил-3-бутенил, изобутенил, 3-пентенил, 4-пентенил, циклогексенил, бициклогексенил, гептенил, октенил, деценил, пентадеценил, гептадеценил, эйкозенил или триаконтанил (двойная связь может быть в α-положении, во внутреннем положении или в ω-положении).
Примеры линейных или разветвленных двухвалентных алифатических углеводородных групп, имеющих 1-31 атом углерода, включают алкилен, такой как метилен, этилен, пропилен, бутилен или бутилдиил; группы, в которых метиленовая цепь вышеуказанного алкилена замещена -О-, -S-, -СО-О- или -О-СО-; остаток диола, такого как этандиол, пропандиол, бутандиол, пентандиол или гександиол; и остаток дитиола, такого как этандитиол, пропандитиол, бутандитиол, пентандитиол или гександитиол.
Примеры линейных или разветвленных трехвалентных алифатических углеводородных групп, имеющих 1-31 атом углерода, включают алкантриильную группу, такую как пропантриил, бутантриил или гептантриил, алкентриильную группу, такую как бутентриил или гептентриил, и алкилидин, такой как пропилидин или 1,1,3-бутилидин.
Примеры линейных или разветвленных четырехвалентных алифатических углеводородных групп, имеющих 1-31 атом углерода, включают алкантетраильную группу, такую как бутантетраил, пентантетраил или октантетраил, и алкентетраильную группу, такую как пентентетраил, гептентетраил или октентетраил.
Конкретные примеры структуры пространственно затрудненного амина, представленного общей формулой (11), включают соединения, показанные ниже. Однако композиция смолы согласно еще одному предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения не ограничивается соединениями, показанными ниже. Соединение, в котором R15 в общей формуле (11) является RA, представляет собой смесь пространственно затрудненных аминов, в которых R15 является алкильной группой, имеющей 15-17 атомов углерода, а соединение, в котором R15 в общей формуле (11) является RB, представляет собой смесь пространственно затрудненных аминов, в которых R15 является алкильной группой, имеющей 13-19 атомов углерода.
(mix - смесь)
Примеры продукта с использованием соединения, представленного общей формулой (11), включают «Cyasorb® UV-3808PP5» и «Cyasorb® Cynergy V-703», производимые Cytec Industries, Inc., и «ADK STAB LA-77», «ADK STAB LA-81», «ADK STAB LA-402AF» (мастербатч) и «ADK STAB LA-402XP» (мастербатч), производимые ADEKA CORPORATION.
Примеры пространственно затрудненных аминов (I), предпочтительно используемых в композиции смолы согласно еще одному предпочтительному варианту осуществления изобретения, включают соединения, представленные следующими далее общими формулами (13)-(16).
В формуле (13) R14 имеет те же значения, что и в формуле (11).
В формуле (14) множество R14 имеют те же значения, что и в формуле (11), Y представляет собой прямую связь или метиленовую группу, и k равен целому числу в диапазоне 1-20.
В формуле (15) R14 имеют те же значения, что и в формуле (11), R16 представляет собой линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую 1-31 атом углерода, линейную или разветвленную алкенильную группу, имеющую 2-31 атом углерода, 2,2,6,6-тетраметилпиперидильную группу или 1,2,2,6,6-пентаметилпиперидильную группу, и l равен целому числу в диапазоне 2-20.
В формуле (16) m равен целому числу в диапазоне 2-20.
Примеры продуктов, использующих соединения, представленные общей формулой (13), включают «ADK STAB LA-52», «ADK STAB LA-57» и «ADK STAB LA-502XP» (мастербатч), производимые ADEKA CORPORATION.
Примеры продуктов, использующих соединения, представленные общей формулой (14), включают «ADK STAB LA-63P» и «ADK STAB LA-68», производимые ADEKA CORPORATION.
Примеры продуктов, использующих соединения, представленные общей формулой (15), включают «ADK STAB LA-94», производимый ADEKA CORPORATION, и «Chimassorb® 944», «Tinuvin® 783», «Tinuvin® 791», «Irgastab® FS-210» и «Irgastab® FS-410», производимые BASF SE.
Примеры продуктов, использующих соединения, представленные общей формулой (16), включают «Tinuvin® 622», «Tinuvin® 111» и «Tinuvin® 783», производимые BASF SE.
В композиции смолы согласно еще одному предпочтительному варианту осуществления изобретения подмешиваемое количество пространственно затрудненного амина (I) составляет предпочтительно 0,001-10 массовых частей и более предпочтительно 0,01-0,5 массовых частей на 100 массовых частей термопластичной смолы.
Далее будет описан поглотитель ультрафиолетового излучения (J), используемый в композиции смолы согласно еще одному предпочтительному варианту осуществления изобретения. В настоящем изобретении УФ-поглотитель (J) может использоваться без ограничения при условии, что этот поглотитель является известным соединением. Конкретные примеры таких соединений включают 2-(2-гидроксифенил)бензотриазол, такой как 2-(2-гидрокси-5-метилфенил)бензотриазол, 2-(2-гидрокси-5-трет-октилфенил)бензотриазол, 2-(2-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(2-гидрокси-3-трет-бутил-5-метилфенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(2-гидрокси-3,5-(дикумилфенил)бензотриазол, 2,2'-метиленбис(4-трет-октил-6-бензотриазолилфенол), 2,2'-метиленбис(4-этилгидрокси-6-бензотриазолилфенол), 2,2'-метиленбис(4-метил-6-бензотриазолилфенол), эфир полиэтиленового гликоля и 2-(2-гидрокси-3-трет-бутил-5-карбоксифенил)бензотриазола, 2-[2-гидрокси-3-(2-акрилоилоксиэтил)-5-метилфенил]бензотриазол, 2-[2-гидрокси-3-(2-метакрилоилоксиэтил)-5-трет-бутилфенил]бензотриазол, 2-[2-гидрокси-3-(2-метакрилоилоксиэтил)-5-трет-октилфенил]бензотриазол, 2-[2-гидрокси-3-(2-метакрилоилоксиэтил)-5-трет-бутилфенил]-5-[хлорбензотриазол, 2-[2-гидрокси-5-(2-метакрилоилоксиэтил)фенил]бензотриазол, 2-[2-гидрокси-3-трет-бутил-5-(2-метакрилоилоксиэтил)фенил]бензотриазол, 2-[2-гидрокси-3-трет-амил-5-(2-метакрилоилоксиэтил)фенил]бензотриазол, 2-[2-гидрокси-3-трет-бутил-5-(3-метакрилоилоксипропил)фенил]-5-хлорбензотриазол, 2-[2-гидрокси-4-(2-метакрилоилоксиметил)фенил]бензотриазол, 2-[2-гидрокси-4-(3-метакрилоилокси-2-гидроксипропил)фенил]бензотриазол или 2-[2-гидрокси-4-(3-метакрилоилоксипропил)фенил]бензотриазол; фенолсодержащий триазин, такой как 2-(4,6-дифенил-1,3,5-триазин-2-ил)-5-(гексилокси)фенол, 2-(4,6-дифенил-1,3,5-триазин-2-ил)-5-(октилокси)фенол, 2-(4,6-бис(4-бутокси-2-метилфенил)-1,3,5-триазин-2-ил)-3,5-дибутоксифенол, 2-(4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин-2-ил)-5-(3-(2-этилгексилокси)-2-гидроксипропокси)фенол, 2-(4,6-ди([1,1'-бифенил]-4-ил)-1,3,5-триазин-2-ил)-5-гексилоксифенол или 2-метилгексил-2-(4,(4,6-ди([1,1'-бифенил]-4-ил)-1,3,5-триазин-2-ил)-3-гидроксифенокси)пропаноат; 2-гидроксибензофенон, такой как 2,2'-дигидрокси-4,4'-диметоксибензофенон, 2,4-дигидроксибензофенон, 5,5'-метиленбис(2-гидрокси-4-метоксибензофенон) или 1,4-бис(4-бензоил-3-гидроксифенокси)бутан; бензоат, такой как монобензоат резорцина, 2,4-ди-трет-бутилфенил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензоат, октил(3,5-ди-трет-бутил-4-гидрокси)бензоат, додецил(3,5-ди-трет-бутил-4-гидрокси)бензоат, тетрадецил(3,5-ди-трет-бутил-4-гидрокси)бензоат, гексадецил(3,5-ди-трет-бутил-4-гидрокси)бензоат, октадецил(3,5-ди-трет-бутил-4-гидрокси)бензоат или бегенил(3,5-ди-трет-бутил-4-гидрокси)бензоат; замещенный оксанилид, такой как 2-этил-2'-этоксиоксанилид или 2-этокси-4'-додецилоксанилид; цианоакрилат, такой как этил-2-циано-3,3-дифенилакрилат, 2'-этилгексил-2-циано-3,3-дифенилакрилат, этил-α-циано-β,β-дифенилакрилат, метил-2-циано-3-метил-3-(п-метоксифенил)акрилат, 4-(2-циано-3-(4-этилфенокси)-3-оксопропенил)фенил-4-пропилциклогексан-1-карбоксилат, 4-(2-циано-3-(4-этилфенокси)-3-оксопропенил)фенил-4-пропилбензоат, 4-бутилфенил-4-(2-циано-3-оксо-3-(4-пропилфенокси)пропенил)бензоат, 4-(2-циано-3-(4-цианофенокси)-3-оксопропенил)фенил-4-пентилбензоат, 4-(2-циано-3-(4-фторфенокси)-3-оксопропенил)фенил-4-метилциклогексан-1-карбоксилат, 4-(2-циано-3-(4-метоксифенокси)-3-оксопропенил)фенил-4-гексилциклогексан-1-карбоксилат, 4-(2-циано-3-(4-этоксифенокси)-3-оксопропенил)фенил-4-октилциклогексан-1-карбоксилат, 4-(2-циано-3-оксо-3-(4-пропоксифенокси)пропенил)фенил-4-пропилциклогексан-1-карбоксилат, 4-(2-циано-3-оксо-3-(4-пентилфенокси)пропенил)фенил-4-пропилциклогексан-1-карбоксилат, 4-(2-циано-3-(4-октилфенокси)-3-оксопропенил)-4-пропилциклогексан-1-карбоксилат или 1,3-бис-[(2'-циано-3',3'-дифенилакрилоил)окси]-2,2-бис-[[(2'-циано-3',3'-дифенилакрилоил)окси]метил]пропан; производное салициловой кислоты, такое как 4-трет-бутилфенилсалицилат, амилсалицилат, ментилсалицилат, гомоментилсалицилат, октилсалицилат, фенилсалицилат, бензилсалицилат или п-изопропанолфенилсалицилат и их различные соли металлов или хелаты металлов, в частности, соль или хелат никеля или хрома.
В композиции смолы согласно еще одному предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения поглотитель ультрафиолетового излучения (J) может представлять собой смесь двух или больше видов или мастербатч, содержащий их. Смеси, в которых поглотитель ультрафиолетового излучения находится в жидком состоянии, или смеси, в которых поглотитель ультрафиолетового излучения находится в псевдоожиженном состоянии из-за нагрева или его отсутствия, могут быть импрегнированы в носителе, описанном ниже.
В настоящем изобретении в качестве поглотителя ультрафиолетового излучения (J) предпочтительно используются соединения, представленные ниже общими формулами (17)-(21).
В формуле (17) R17 и R18, каждый независимо, представляет собой атом водорода, атом хлора или линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую 1-4 атома углерода, R19 и R20, каждый независимо, представляет собой атом водорода или линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую 1-18 атомов углерода, гидроксиалкильную группу, имеющую 1-18 атомов углерода, алкоксигруппу, имеющую 1-18 атомов углерода, гидроксиалкоксигруппу, имеющую 1-18 атомов углерода, или алкиларильную группу, имеющую 7-30 атомов углерода, и R21 и R22, каждый независимо, представляет собой атом водорода или линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую 1-4 атома углерода.
В формуле (18) R26 представляет собой атом водорода, атом хлора или линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую 1-4 атома углерода, R24 и R25, каждый независимо, представляет собой атом водорода, линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую 1-18 атомов углерода, гидроксиалкильную группу, имеющую 1-18 атомов углерода, алкоксигруппу, имеющую 1-18 атомов углерода, гидроксиалкоксигруппу, имеющую 1-18 атомов углерода, или алкиларильную группу, имеющую 7-30 атомов углерода, и n равен 1 или 2,
когда n равен 1, R23 представляет собой атом водорода, линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую 1-18 атомов углерода, гидроксиалкильную группу, имеющую 1-18 атомов углерода, алкоксигруппу, имеющую 1-18 атомов углерода, гидроксиалкоксигруппу, имеющую 1-18 атомов углерода, или алкиларильную группу, имеющую 7-30 атомов углерода, и
когда n равен 2, R23 представляет собой алкандиильную группу, имеющую 1-20 атомов углерода, и алкильная группа, гидроксиалкильная группа, алкоксигруппа, гидроксиалкоксигруппа, алкиларильная группа и метиленовая группа в алкандиильной группе, представленной R24, R25 или R26, необязательно замещена этиленгликолем, пропиленгликолем, -O-, -CO-, -OCO- или -COO-.
В формуле (19) R27 представляет собой линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую 1-20 атомов углерода, циклоалкильную группу, имеющую 3-8 атомов углерода, алкенильную группу, имеющую 3-20 атомов углерода, арильную группу, имеющую 6-20 атомов углерода, алкиларильную группу, имеющую 7-30 атомов углерода, или арилалкильную группу, имеющую 7-30 атомов углерода,
R28 представляет собой атом водорода, линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую 1-8 атомов углерода, или алкенильную группу, имеющую 3-8 атомов углерода,
каждый из R29 и R30 представляет собой атом водорода, гидроксильную группу или линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую 1-8 атомов углерода,
R31 представляет собой атом водорода, алкильную группу, имеющую 1-8 атомов углерода, арильную группу, имеющую 6-20 атомов углерода, или -O-R27,
атом углерода, образующий циклическую структуру метиленовой группы и циклоалкильную группу в алкильной группе, алкенильной группе, алкиларильной группе и арилалкильной группе R27-R31, может быть заменен -O-, -S-, -CO-, -O-CO-, -CO-O- или -NR'-, алкильная группа, циклоалкильная группа, алкенильная группа, арильная группа, алкиларильная группа и арилалкильная группа может быть замещена гидроксигруппой, атомом галогена, алкильной группой, имеющей 1-12 атомов углерода, или алкоксигруппой, имеющей 1-12 атомов углерода, R' представляет собой атом водорода или алкильную группу, имеющую 1-18 атомов углерода, и группы R27, R28, R29, R30 и R31 могут быть одинаковыми или различными.
В формуле (20) R32 представляет собой атом водорода, гидроксигруппу или линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую 1-8 атомов углерода, несколько R32 могут быть одинаковыми или различными, и t равен числу в диапазоне 2-14.
В формуле (21) R33, R34 и R37, каждый независимо, представляет собой атом водорода, гидроксигруппу, карбоксильную группу, линейную или разветвленную алкильную группу, имеющую 1-18 атомов углерода, гидроксиалкильную группу, имеющую 1-18 атомов углерода, алкоксигруппу, имеющую 1-18 атомов углерода, гидроксиалкоксигруппу, имеющую 1-18 атомов углерода, алкиларильную группу, имеющую 7-30 атомов углерода, алкоксиларильную группу, имеющую 7-30 атомов углерода, ацетофенон, акрилоилоксиалкоксигруппу, имеющую 4-15 атомов углерода, или метакрилоилоксиалкоксигруппу, имеющую 5-15 атомов углерода, и R35 и R36, каждый независимо, представляет собой атом водорода, гидроксигруппу, сульфонильную группу, натрийсульфонильную группу или гидроксисульфонильную группу.
Примеры линейных или разветвленных алкильных групп, имеющих 1-4 атома углерода, представленных группами R17, R18, R21 и R22 в общей формуле (17), включают метил, этил, пропил, изопропил, бутил, изобутил, втор-бутил и трет-бутил.
Примеры линейных или разветвленных алкильных групп, имеющих 1-18 атомов углерода, представленных группами R19 и R20 в общей формуле (17), включают, кроме указанных выше алкильных групп, пентил, втор-пентил, трет-пентил, гексил, гептил, октил, изооктил, 2-этилгексил, трет-октил, нонил, изононил, децил, ундецил, додецил, тридецил, тетрадецил, пентадецил, гексадецил, гептадецил и октадецил.
Примеры гидроксиалкильных групп, имеющих 1-18 атомов углерода, представленных группами R19 и R20 в общей формуле (17), включают замещенные гидроксильной группой указанные выше алкильные группы, такие как гидроксиэтил, 2-гидроксипропил или 3-гидроксипропил.
Примеры алкоксигрупп, имеющих 1-18 атомов углерода, представленных группами R19 и R20 в общей формуле (17), включают метокси, этокси, пропокси, изопропокси, бутокси, октокси, 2-этилгексилокси, ундецилокси и октадецилокси, соответствующие указанным выше алкильным группам.
Примеры гидроксиалкоксигрупп, имеющих 1-18 атомов углерода, представленных группами R19 и R20 в общей формуле (17), включают гидроксизамещенный продукт алкоксигруппы, такой как гидроксиэтиокси, 2-гидроксипропилокси, 3-гидроксипропилокси, 4-гидроксибутилокси, 2-гидрокси-2-метилпропилокси или 6-гидроксигексилокси.
Примеры алкиларильных групп, имеющих 7-30 атомов углерода, представленных группами R19 и R20 в общей формуле (17), включают группу, в которой один атом водорода алкильной группы замещен арильной группой, и примеры арильных групп включают фенил, крезил, ксилил, 2,6-ксилил, 2,4,6-триметилфенил, бутилфенил, нонилфенил, бифенил, нафтил и антраценил.
Конкретные примеры структуры соединения, представленного общей формулой (17), включают соединения, показанные ниже, однако настоящее изобретение этими соединениями не ограничивается.
Примеры коммерчески доступных продуктов, содержащих соединение, представленное общей формулой (17), включают продукты под торговыми наименованиями «ADK STAB LA-31», «ADK STAB LA-31G» и «ADK STAB LA-31RG», производимые ADEKA Corporation, «RUVA-100», производимый Otsuka Chemical Co., Ltd., и продукты под торговыми наименованиями «Mixxim BB/150» и «Mixxim BB/200», производимые Fairmount Chemical Co. Inc.
В общей формуле (18) алкильная группа, имеющая 1-18 атомов углерода, гидроксиалкильная группа, имеющая 1-18 атомов углерода, алкоксигруппа, имеющая 1-18 атомов углерода, гидроксиалкоксигруппа, имеющая 1-18 атомов углерода, и алкиларильная группа, имеющая 7-30 атомов углерода, представленные R23, R24 или R25, представляют те же группы, что указаны выше, и могут представлять собой группу, в которой метиленовая группа алкильной группы, гидроксиалкильной группы, алкоксигруппы, гидроксиалкоксигруппы или алкиларильной группы замещена этиленгликолем, пропиленгликолем, -O-, -CO-, -OCO- или -COO-.
Примеры арилалкильных групп, имеющих 7-30 атомов углерода, представленных группами R23, R24 и R25 в общей формуле (18), включают группу, в которой один атом водорода арильной группы, замещен указанной выше алкильной группой.
Примеры алкенильных групп, имеющих 3-20 атомов углерода, представленных группами R23, R24 и R25 в общей формуле (18), включают винил, 1-метилэтенил, 2-метилэтенил, 2-пропенил, 1-метил-3-пропенил, 3-бутенил, 1-метил-3-бутенил, изобутенил, 3-пентенил, 4-гексенил, циклогексенил, бициклогексенил, гептенил, октенил, деценил, пентадеценил и эйкозенил.
Примеры алкандиильных групп, имеющих 1-20 атомов углерода, представленных группой R23 в общей формуле (18), включают метандиил, этандиил, гександиил и октандиил, и также включают группы, в которых метиленовая группа алкандиильной группы замещена этиленгликолем, пропиленгликолем, -O-, -CO-, -OCO- или -COO-. Ее конкретные примеры включают 1,6-гександиилдибутират.
Конкретные примеры структуры соединения, представленного общей формулой (18), включают соединения, показанные ниже, однако настоящее изобретение этими соединениями не ограничивается.
Примеры продуктов, содержащих соединение, представленное общей формулой (18), включают продукты под торговыми наименованиями «ADK STAB LA-29», «ADK STAB LA-32», «ADK STAB LA-36» и «ADK STAB LA-36RG», производимые ADEKA CORPORATION, под торговыми наименованиями «Seesorb 704», «Seesorb 705», «Seesorb 706», «Seesorb 707», «Seesorb 708» и «Seesorb 709», производимые SHIPRO KASEI KAISHA, LTD., под торговым наименованием «RUVA 93», производимый Otsuka Chemical Co., Ltd., под торговым наименованием «Sumisorb™ 250», производимый Sumitomo Chemical Company, Limited, и под торговыми наименованиями «Tinuvin® 109», «Tinuvin® 213», «Tinuvin® 234», «Tinuvin® 327», «Tinuvin® 328», «Tinuvin® 350», «Tinuvin® 384», «Tinuvin® 571» и «Tinuvin® 1130», производимые BASF SE.
Примеры линейных или разветвленных алкильных групп, имеющих 1-20 атомов углерода, представленных группой R27 в общей формуле (19), включают, кроме указанных выше алкильных групп, нонадецил и эйкодецил.
Примеры циклоалкильных групп, имеющих 3-8 атомов углерода, представленных группой R27 в общей формуле (19), включают циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, циклогептил и циклооктил.
Примеры алкенильных групп, имеющих 3-20 атомов углерода, представленных группой R27 в общей формуле (19), включают винил, 1-метиленэтенил, 2-метиленэтенил, 2-пропенил, 1-метил-3-пропенил, 3-бутенил, 1-метил-3-бутенил, изобутенил, 3-пентенил, 4-гексенил, циклогексенил, бициклогексенил, гептенил, октенил, деценил, пентадеценил и эйкозенил.
Примеры арильных групп, имеющих 6-20 атомов углерода, представленных группами R27 и R31 в общей формуле (19), включают фенил, крезил, ксилил, 2,4-диметилфенил, 2,6-диметилфенил, 2,4,6-триметилфенил, бутилфенил, нонилфенил, бифенил, инденил, нафтил, диметилнафтил, антрил и фенантрил.
Примеры алкиларильных групп, имеющих 7-30 атомов углерода, представленных группой R27 в общей формуле (19), включают группу, в которой один атом водорода в указанной выше алкильной группе замещен указанной выше арильной группой.
Примеры арилалкильных групп, имеющих 7-30 атомов углерода, представленных группой R27 в общей формуле (19), включают группу, в которой один атом водорода в указанной выше арильной группе замещен указанной выше алкильной группой.
Примеры алкильных групп, имеющих 1-8 атомов углерода, представленных группами R28, R29, R30 и R31 в общей формуле(19), включают метил, этил, пропил, изопропил, бутил, изобутил, втор-бутил, трет-бутил, пентил, втор-пентил, трет-пентил, гексил, гептил, октил, изооктил, 2-этилгексил и трет-октил.
Примеры алкенильных групп, имеющих 1-8 атомов углерода, представленных группой R28 в общей формуле (19), включают 1-метилэтенил, 2-метилэтенил, 2-пропенил, 1-метил-3-пропенил, 3-бутенил, 1-метил-3-бутенил, изобутенил, 3-пентенил, 4-гексенил, циклогексенил, гептенил и октенил.
Соединение, представленное общей формулой (19), может иметь структуру, в которой метиленовая группа в указанной выше алкильной группе, алкенильной группе, алкиларильной группе и арилалкильной группе, и атом углерода, образующий циклическую структуру циклоалкильной группы, заменены -O-, -S-, -CO-, -O-CO-, -CO-O- или r-NR'-.
В соединении, представленном общей формулой (19), атом водорода вышеуказанной алкильной группы, циклоалкильной группы, алкенильной группы, алкиларильной группы и арилалкильной группы может быть замещен гидроксигруппой, атомом галогена, линейной или разветвленной алкильной группой, имеющей 1-12 атомов углерода, или алкоксигруппой, имеющей 1-12 атомов углерода.
Конкретные примеры соединений, представленных общей формулой (19), включают соединения, показанные ниже, однако настоящее изобретение этими соединениями не ограничивается.
Примеры продуктов, содержащих соединение, представленное общей формулой (19), включают «ADK STAB LA-46», «ADK STAB LA-F70», производимые ADEKA CORPORATION, продукты под торговыми наименованиями «Cyasorb® 1164», производимый Cytec Industries, Inc., «Tinuvin® 400», «Tinuvin® 405», «Tinuvin® 460», «Tinuvin® 477», «Tinuvin® 479», «Tinuvin® 1577» и «Tinuvin® 1600», производимые BASF SE.
Примеры алкильных групп, имеющих 1-8 атомов углерода, представленных группой R32 в общей формуле (20), включают метил, этил, пропил, изопропил, бутил, изобутил, втор-бутил, трет-бутил, пентил, втор-пентил, трет-пентил, гексил, гептил, октил, изооктил, 2-этилгексил и трет-октил.
Конкретные примеры соединений, представленных общей формулой (20), включают соединения, показанные ниже, однако настоящее изобретение этими соединениями не ограничивается.
Примеры алкильных групп, имеющих 1-18 атомов углерода, гидроксиалкильных групп, имеющих 1-18 атомов углерода, алкоксигрупп, имеющих 1-18 атомов углерода, гидроксиалкоксигрупп, имеющих 1-18 атомов углерода, и алкиларильных групп, имеющих 7-30 атомов углерода, представленных группами R33, R34 и R37 в общей формуле (21), включают те же группы, что описаны выше.
Примеры алкоксиарильных групп, имеющих 7-30 атомов углерода, представленных группами R33, R34 и R37 в общей формуле (21), включают группу, в которой один атом водорода в указанной выше алкоксигруппе, имеющей 1-18 атомов углерода, замещен арильной группой, и ее примеры включают бензилокси.
Примеры акрилоилоксиалкоксигрупп, имеющих 4-15 атомов углерода, или метакрилоилоксиалкоксигрупп, имеющих 5-15 атомов углерода, представленных группами R33, R34 и R37 в общей формуле (21), включают (мет)акрилоилоксиметоксигруппу, (мет)акрилоилоксиэтоксигруппу и (мет)акрилоил(2-гидрокси)пропоксигруппу.
Конкретные примеры соединений, представленных общей формулой (21), включают соединения, показанные ниже, однако настоящее изобретение этими соединениями не ограничивается.
Примеры коммерчески доступных продуктов, содержащих соединение, представленное общей формулой (21), включают продукты под торговыми наименованиями «ADK STAB 1413», «ADK STAB LA-51», производимые ADEKA CORPORATION, «Seesorb 100», «Seesorb 101», «Seesorb 104», «Seesorb 106», «Seesorb 107» и «Seesorb 151», производимые SHIPRO KASEI KAISHA, LTD., под торговыми наименованиями «Cyasorb® UV-21», «Cyasorb® UV-24», «Cyasorb® UV-207», «Cyasorb® UV-284» и «Cyasorb® UV-2126», производимые Cytec Industries, Inc., и под торговыми наименованиями «Uvinul® 3030» и «Uvinul® 3048», производимые BASF SE.
В композиции смолы согласно еще одному предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения подмешиваемое количество поглотителя ультрафиолетового излучения (J) составляет 0,001-10 массовых частей и более предпочтительно 0,01-0,5 массовых частей на 100 массовых частей термопластичной смолы.
В композиции смолы согласно еще одному предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения подмешиваемое количество светостабилизатора (Н) составляет 0,001-10 массовых частей и более предпочтительно 0,01-0,5 массовых частей на 100 массовых частей термопластичной смолы. Когда количество светостабилизатора меньше 0,001 массовой части, невозможно придать атмосферостойкость, а когда количество превышает 10 массовых частей, не удается получить эффект от добавочного количества, или же выпотевание на поверхности формованного изделия может ухудшить его внешний вид. Светостабилизатор (Н) может представлять собой светостабилизатор, в который включен только пространственно затрудненный амин (I) или поглотитель ультрафиолетового излучения (J) или в которой включены два или более таких соединений.
В композиции смолы согласно еще одному предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения светостабилизатор (Н) при необходимости может быть импрегнирован в носитель и затем добавлен к термопластичной смоле. Для того, чтобы импрегнировать носитель, стабилизатор можно нагревать и смешивать, как он есть, или, при необходимости, его можно разбавить органическим растворителем, импрегнировать в носитель, и затем растворитель можно удалить. В качестве таких носителей можно использовать носители, известные как наполнители и как наполнители для синтетических смол или огнестойкие добавки и светостабилизаторы, твердые при комнатной температуре, и их примеры включают порошок силиката кальция, порошок диоксида кремния, тальк, порошок оксида алюминия, порошок оксида титана, такие носители, химически модифицированные на поверхности, твердые огнестойкие добавки и антиоксиданты из перечисленных ниже. Из таких носителей предпочтительны носители, полученные химической модификацией поверхности носителя, и более предпочтительны носители, в которых химически модифицирована поверхность частиц порошка диоксида кремния. Такие носители предпочтительно имеют частицы среднего размера 0,1-100 мкм, более предпочтительно 0,5-50 мкм.
Способ подмешивания компонента (А), компонента (В) и компонента (Н) (компонента (I) и/или компонента (J)) в композиции смолы согласно еще одному предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения к термопластичной смоле не ограничивается, и примеры обычно используемых способов включают способ сухого смешения каждого компонента с порошком или гранулами термопластичной смолы, способ, в котором получают мастербатч, содержащий любой из соответствующих компонентов в высокой концентрации, и добавляют в термопластичную смолу, и способ, в котором компонент (А), компонент (В) и компонент (Н) (компонент (I) и/или компонент (J)) перерабатывают в форму гранул и добавляют к термопластичной смоле. Компоненты можно добавлять к олефиновой смоле одновременно или раздельно.
Термопластичную смолу можно получать в форме гранул указанным далее способом переработки, например нагревая смесь, полученную путем смешивания фенольного антиоксиданта и необязательной другой добавки, содержащейся при необходимости, и смешивая любой из компонента (А), компонента (В) и компонента (Н) (компонента (I) и/или компонента (J)) в присутствии фенольного антиоксиданта в расплавленном состоянии. Условия переработки, оборудование для переработки и т.п. не никак не ограничиваются, и можно использовать хорошо известные общие методы переработки и оборудование. Конкретные способы изготовления гранул включают способ с дисковым гранулятором и метод экструзии.
Также в композиции смолы согласно еще одному предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения может содержаться любая известная добавка для смолы (такая как фенольный антиоксидант, фосфорный антиоксидант, антиоксидант простой тиоэфир, нуклеирующий агент, отличающийся от эфира фосфорной кислоты (А), представленного общей формулой (1), огнестойкая добавка, вспомогательный агент для огнестойкой добавки, лубрикант, наполнитель, гидроталькит, антистатик, пигмент, флуоресцентный отбеливатель или краситель) при условии, что эффект по настоящему изобретению не ухудшается существенным образом.
Примеры нуклеирующих агентов, отличающихся от эфира фосфорной кислоты (А), представленного общей формулой (1), включают карбоксилат металла, такой как бензоат натрия, 4-трет-бутилбензоат алюминия, адипат натрия и динатрийбицикло[2.2.1]гептан-2,3-дикарбоксилат, производное многоатомного спирта, такое как дибензилиденсорбит, бис(метилбензилиден)сорбит, бис(3,4-диметилбензилиден)сорбит, бис(п-этилбензилиден)сорбит и бис(диметилбензилиден)сорбит, и амид, такой как N,N',N''-трис[2-метилциклогексил]-1,2,3-пропантрикарбоксамид, N,N',N''-трициклогексил-1,3,5-бензолтрикарбоксамид, N,N'-дициклогексилнафталиндикарбоксамид и 1,3,5-три(диметилизопропиламино)бензол. Их можно использовать по отдельности или в комбинации из двух или более видов. Когда подмешивают нуклеирующий агент, его подмешиваемое количество с фосфатом (А), представленным общей формулой (1), в целом составляет 0,001-10 массовых частей и более предпочтительно 0,006-0,5 массовых частей на 100 массовых частей термопластичной смолы.
Когда композицию смолы согласно еще одному предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения формуют, это формование можно выполнить с использованием известного способа формования. Например, формованное изделие можно получать литьем под давлением, экструзией, формованием раздувом, вакуумным формованием, формованием вспучиванием, формованием каландрованием, формованием заливкой и медленным вращением формы, формованием окунанием, формованием пенопластов или подобным способом.
Примеры применений композиции смолы в еще одном предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения включают формованное изделие, такое как материал для автомобилестроения, такой как бампер, приборная панель или контрольный щиток, применение в бытовой технике, такой как холодильник, стиральная машина или пылесос, бытовые товары, такие как тарелка, ковш или продукты для ванной комнаты, прочие товары, такие как игрушки, или контейнер для запаса/хранения, такой как бак; пленку и волокно.
Примеры
Далее настоящее изобретение будет описано со ссылкой на примеры, но настоящее изобретение никоим образом не ограничивается следующими далее примерами и тому подобным.
Получение композиции добавки для смолы
Примеры от 1-1 до 1-6 и примеры сравнения от 1-1 до 1-3
Композицию добавки для смолы с эфиром фосфорной кислоты (А), представленным общей формулой (1), и натриевой солью жирной кислоты, представленной общей формулой (2), получают при соотношениях, показанных в таблице 1. Единицей смешиваемого количества в таблице является массовая часть. Для каждой из полученных композиций осуществляют измерения угла естественного откоса и оценку адгезии согласно следующим процедурам.
(1) Угол естественного откоса
Композицию добавки для смолы, описанную в таблице 1, помещают в цилиндрический контейнер (500 мл) так, чтобы иметь свободный объем в половину объема цилиндрического контейнера, закрывают крышку, и оценивают текучесть образца путем вращения с постоянной скоростью 2,0 об/мин, используя прибор для измерения угла естественного откоса (испытание с вращающимся цилиндром), изготовленный TSUTSUI SCIENTIFIC INSTRUMENTS CO., LTD. Так как цилиндрический контейнер вращается, образец поднимается вдоль вращающегося контейнера, и образец теряет устойчивость в верхней позиции. Когда уклон, образованный этим теряющим устойчивость образцом, становится постоянным, угол между уклоном образца и горизонтальной плоскостью, измеряют как угол естественного откоса. Полученные результаты приводятся в таблице 1. В примере для сравнения 1-1 угол естественного откоса не измеряли, так как потеря устойчивости образца периодическая и уклон не был плоским.
(2) Адгезия
Композицию добавки для смолы (2,5 кг) состава, показанного в таблице 1, смешивают с использованием смесителя Henschel в условиях 1000 об/мин × 1 мин, и затем оценивают состояние композиции добавки для смолы, прилипающей к внутренней стенке в смесительном баке смесителя Henschel. Когда композиция добавки для смолы прилипает к 50% или больше внутренней стенки в смесительном баке смесителя Henschel, состояние оценивают как «×», когда композиция добавки для смолы прилипает к менее 50% поверхности стенки, состояние оценивают как «Δ», и когда композиция добавки для смолы едва прилипает к внутренней стенке, состояние оценивают как «ο». Полученные результаты приводятся в таблице 1.
(A)-1: 2,2'-метиленбис(4,6-ди-трет-бутилфенил)фосфат натрия
(B)-1: стеарат натрия
Из примера для сравнения 1-1 в таблице 1 видно, что в случае композиции добавки для смолы, состоящей только из эфира фосфата (А), представленного формулой (1), текучесть плохая. Из примеров сравнения 1-2 и 1-3 видно, что композиция добавки для смолы, имеющая массовое отношение (В)/(А) менее 0,55, имеет плохую текучесть, и это подтверждается тем, что партия композиции добавки для смолы прилипает к поверхности стенки смесителя Henschel. С другой стороны, подтверждается, что композиции добавки для смолы примеров 1-1 - 1-6 имеют небольшой угол естественного откоса и превосходную текучесть.
Примеры от 2-1 до 2-4 и примеры сравнения от 2-1 од 2-5
Оценка композиции смолы
Смешивают 0,05 массовых частей фенольного антиоксиданта (тетракис[метилен-3-(3',5'-ди-трет-бутил-4'-гидроксифенил)пропионат]метан), 0,1 массовую часть фосфорного антиоксиданта (трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит), 0,05 массовых частей стеарата кальция и композицию добавки для смолы, как показано в таблицах 2 и 3, со 100 массовыми частями гомополипропилена (название продукта «H700», производится Prime Polymer Co., Ltd., скорость течения расплава = 8,0 г/10 мин (2,16 кг × 230°C согласно стандарту ISO 1133)), перемешивают при 1000 об/мин × 1 минуту смесителем Henschel, и затем с использованием двухшнекового экструдера смесь пластифицируют в условиях: температура экструзии = 230°C, скорость вращения шнеков = 150 об/мин и скорость подачи = 7,2 кг/час, и получают гранулы. Единицей смешиваемого количества в таблице является массовая часть. Полученную композицию смолы оценивают следующим далее методом. Полученные результаты приводятся в таблицах 2 и 3.
(3) Температура кристаллизации
Отбирают небольшую часть полученных гранул, и измеряют температуру кристаллизации с использованием дифференциального сканирующего калориметра (Diamond, изготовитель PerkinElmer Co., Ltd.). Как способ измерения, на диаграмме, полученной путем повышения температуры от комнатной температуры до 230°C со скоростью 50°C/мин, выдерживанием гранул в течение 10 минут и последующего охлаждения гранул до 50°C со скоростью 10°C/мин, температуру, при которой эндотермическая реакция имеет максимум, принимают за температуру кристаллизации.
(4) Модуль упругости при изгибе
Полученные гранулы формуют литьевым формованием под давлением с помощью машины для литья под давлением (EC100-2A; изготовитель TOSHIBA MACHINE CO., LTD.) в условиях: температура впрыскивания 200°C и температура формования 50°C, и получают образец для испытания размером 80 мм × 10 мм × 4 мм, и сразу же после формования образец для испытания помещают в термостат при 23°C и оставляют на 48 часов, затем образец для испытания извлекают, и измеряют модуль упругости при изгибе (МПа) образца для испытания согласно ISO 178.
(5) Мутность
Полученные гранулы формуют литьевым формованием с помощью литьевой машины (EC100-2A; изготовитель TOSHIBA MACHINE CO., LTD.) в условиях: температура впрыскивания 200°C и температура формования 50°C, и получают образец для испытания размером 60 мм × 60 мм × 1 мм, и сразу же после формования образец для испытания помещают в термостат при 23°C и оставляют на 48 часов, затем образец для испытания извлекают, и измеряют МУТНОСТЬ образца для испытания согласно ISO 14782.
(A)-1: 2,2'-метиленбис(4,6-ди-трет-бутилфенил)фосфат натрия
(B)-1: стеарат натрия
(B)-2: лаурат натрия
(B)-3: миристат натрия
(B)-4: пальмитат натрия
(B)'-1: стеарат лития
(B)'-2: стеарат магния
(B)'-3: стеарат цинка
(B)'-4: стеарат алюминия
При сравнении результатов примеров сравнения 2-1 - 2-4 с примером сравнения 2-5 в таблицах 2 и 3 видно, что физические свойства при подмешивании соли металла и жирной кислоты, отличающейся от натриевой соли жирной кислоты, хуже, чем физические свойства в случае добавления композиции добавки для смолы, состоящей только из эфира фосфата (А), представленного формулой (1). С другой стороны, примеры 2-1 - 2-4 подтверждают, что композиция смолы по настоящему изобретению имеет лучшие свойства, чем композиция примера сравнения 2-5.
Примеры от 3-1 до 3-8 и примеры сравнения от 3-1 до 3-7
Смешивают 0,05 массовых частей фенольного антиоксиданта (тетракис[метилен-3-(3',5'-ди-трет-бутил-4'-гидроксифенил)пропионат]метан), 0,1 массовую часть фосфорного антиоксиданта (трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит), 0,05 массовых частей стеарата кальция и композицию добавки для смолы, как показано в таблицах 2 и 3, со 100 массовыми частями полиолефиновой смолы, полученной добавлением пероксида (2,5-диметил-2,5-ди(трет-бутилперокси)гексан) к ударопрочному сополимеру полипропилена (название продукта «J705P», производится Prime Polymer Co., Ltd., скорость течения расплава = 11,5 г/10 мин (2,16 кг × 230°C согласно стандарту ISO 1133)) таким образом, что скорость расплава составляет 40 г/10 мин, перемешивают при 1000 об/мин × 1 минуту смесителем Henschel, и затем с использованием двухшнекового экструдера смесь пластифицируют в условиях: температура экструзии = 230°C, скорость вращения шнеков = 150 об/мин и скорость подачи = 7,2 кг/час, и получают гранулы. Однако в примере сравнения 3-1 гранулы получают пластификацией без добавления композиции добавки для смолы.
(A)-1: 2,2'-метиленбис(4,6-ди-трет-бутилфенил)фосфат натрия
Нуклеирующий агент для сравнения 1: торговое наименование «HPN-20E» (соединение кальция дициклогексан-1,2-дикарбоновой кислоты), производится Milliken Chemical
(B)-1: стеарат натрия
При сравнении между примером сравнения 3-1 и примером сравнения 3-4 в таблице 5 видно, что действие нуклеирующего агента для сравнения 1 незначительное. Сравнение между примером сравнения 3-6 и примером сравнения 3-7 подтверждает, что нельзя получить результат по настоящему изобретению при использовании нуклеирующего агента, отличающегося от эфира фосфата (А), представленного общей формулой (1). С другой стороны, примеры 3-1 - 3-8 подтверждают, что композиция добавки для смолы по настоящему изобретению может придавать превосходные физические свойства термопластичной смоле за счет подмешивания в определенном отношении эфира фосфата (А), представленного общей формулой (1), и натриевой соли жирной кислоты, представленной общей формулой (2).
Примеры от 4-1 до 4-4 и примеры сравнения от 4-1 до 4-4
Смешивают 0,05 массовых частей фенольного антиоксиданта (тетракис[метилен-3-(3',5'-ди-трет-бутил-4'-гидроксифенил)пропионат]метан), 0,1 массовую часть фосфорного антиоксиданта (трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит), 0,05 массовых частей стеарата кальция и композицию добавки для смолы, как показано в таблицах 6 и 7, со 100 массовыми частями гомополипропилена (скорость течения расплава = 8,0 г/10 мин (2,16 кг × 230°C согласно стандарту ISO 1133)), перемешивают при 1000 об/мин × 1 минуту смесителем Henschel, и затем с использованием двухшнекового экструдера смесь пластифицируют в условиях: температура экструзии = 230°C, скорость вращения шнеков = 150 об/мин и скорость подачи = 7,2 кг/час, и получают гранулы. Оценивают Y.I. (показатель пожелтения) следующей далее процедурой.
(6) Y.I.
Полученные гранулы формуют в образец для испытания размером 60 мм × 60 мм × 2 мм в условиях: температура впрыскивания 200°C и температура формования 50°C, с использованием машины для литья под давлением (EC100-2A; изготовитель TOSHIBA MACHINE CO., LTD.). Сразу же после формования образец для испытания помещают на 48 часов в стандартные условия комнатной температуры 23°C, и затем измеряют Y.I. образца для испытания с использованием спектрофотометра (SC-T, изготовитель Suga Test Instruments Co., Ltd.).
(A)-1: 2,2'-метиленбис(4,6-ди-трет-бутилфенил)фосфат натрия
Нуклеирующий агент для сравнения 2: название продукта «Hyperform (R) HPN-20E», производится Milliken Chemical
Нуклеирующий агент для сравнения 3: бензоат натрия
(B)-1: стеарат натрия
Ультрамарин синий 32: производится Holliday Pigments SAS (индекс цвета: пигмент синий 29)
Ультрамарин фиолетовый 11: производится Holliday Pigments SAS (индекс цвета: пигмент фиолетовый 15)
Флуоресцентный отбеливатель: 2,5-тиофендиилбис(5-трет-бутил-1,3-бензоксазол)
Путем сравнения композиции примера сравнения 4-1 с примером сравнения 4-2, когда массовое отношение (В)/(А) превышает диапазон 0,55-2,0, подтверждается, что результат по настоящему изобретению не достигается. Пример сравнения 4-3 и пример сравнения 4-4 подтверждают, что когда используют нуклеирующий агент, отличающийся от фосфатного эфира, эффект улучшения физических свойств незначителен. С другой стороны, путем сравнения примера 4-1 с примером сравнения 4-2 подтверждается, что в композиции смолы, смешанной с композицией добавки для смолы по настоящему изобретению, улучшающее действие нуклеирующего агента сильнее, чем в композиции смолы, содержащей только лишь эфир фосфорной кислоты.
Примеры от 5-1 до 5-6 и примеры сравнения от 5-1 до 5-6
Смешивают 0,083 массовые части фенольного антиоксиданта тетракис[метилен-3-(3',5'-ди-трет-бутил-4'-гидроксифенил)пропионат]метана, 0,167 массовых частей фосфорного антиоксиданта трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфита, 0,083 массовые части стеарата кальция и компоненты (А) и (В), как показано в таблицах 8 и 9, со 100 массовыми частями ударопрочного сополимера полипропилена {Prime Polymer Co., Ltd., название продукта «J708P», скорость течения расплава = 45 г/10 мин (2,16 кг × 230°C согласно стандарту ISO 1133)}, и после смешивания при 1000 об/мин × 1 минуту смесителем Henschel (FM200; изготовитель Mitsui Mining Co., Ltd.) дополнительно подмешивают компоненты (C) и (D), перемешивают в течение 30 минут маятниковым смесителем (изготовитель AICHI ELECTRIC Co., Ltd.) и затем гранулируют при температуре экструзии 230°C при пониженном давлении с использованием двухшнекового экструдера (TEX-28V; NIKKO-YPK SHOJI CO., LTD.) для получения гранул. После сушки гранул при 60°C в течение 8 часов осуществляют следующие далее оценки (7)-(9). Единицей смешиваемого количества в таблицах 8 и 9 являются массовые части.
(7) Температура кристаллизации и время полукристаллизации
Полученные гранулы дробят на мелкие кусочки массой 5 мг, помещают в алюминиевый лоток, и измеряют температуру кристаллизации и время полукристаллизации с помощью дифференциального сканирующего калориметра (прибор Diamond, изготовитель PerkinElmer Co., Ltd.). Измерение выполняют, повышая температуру до 230°C со скоростью 50°C/мин, выдерживая образцы в течение 5 минут и охлаждая образцы до 50°C при 10°C/мин, и получают температуру измеренного эндотермического максимума, как температуру кристаллизации. Время полукристаллизации определяют из точки 50% всей площади экзотермического пика, измеренной, когда температуру поднимают до 230°C со скоростью 50°C/мин, выдерживают 5 мин и затем охлаждают до 135°C при 100°C/мин.
(8) Ударная прочность по Изоду
Полученные гранулы формуют литьевым формованием под давлением с использованием машины для литья под давлением (машина EC100-2A, изготовитель TOSHIBA MACHINE CO., LTD.) при температуре впрыскивания 200°C и температуре формования 40°C с образованием неровного образца для испытания 80 мм × 10 мм × 4 мм. Сразу же после формования неровный образец для испытания оставляют в сушильном шкафу при постоянной температуре 23°C на 48 часов, и затем после извлечения образца для испытания измеряют ударную прочность по Изоду согласно ISO-180.
(9) Y.I. (показатель пожелтения)
Полученные гранулы формуют в образец для испытания размером 60 мм × 60 мм × 2 мм в условиях: температура впрыскивания 200°C и температура формования 50°C, с использованием литьевой машины (EC100-2A; изготовитель TOSHIBA MACHINE CO., LTD.). Сразу же после формования образец для испытания помещают на 48 часов в стандартные условия комнатной температуры 23°C, и затем измеряют Y.I. образца для испытания с использованием спектрофотометра (SC-T, изготовитель Suga Test Instruments Co., Ltd.).
(A)-1: 2,2'-метиленбис(4,6-ди-трет-бутилфенил)фосфат натрия
(B)-1: стеарат натрия
(C)-1: название продукта полиолефинового эластомера «Engage8200», производится The Dow Chemical Company
(D)-1: название продукта «Crown Talc PP», производится Matsumura Sangyo Co., Ltd.
Нуклеирующий агент для сравнения 1: торговое наименование «Hyperform HPN20E», производится Milliken Chemical
Нуклеирующий агент для сравнения 2: бензоат натрия
Из сравнения результатов для примера сравнения 5-4 и примера сравнения 5-5, даже когда натриевую соль жирной кислоты смешивают с нуклеирующим агентом, который не является эфиром фосфорной кислоты, действие нуклеирующего агента едва проявляется, а с другой стороны, при сравнении результатов для примеров 5-1 - 5-6 и примера сравнения 5-3 подтверждается, что в композиции смолы, содержащей эфир фосфорной кислоты и натриевую соль жирной кислоты в определенном соотношении, действие нуклеирующего агента заметно улучшается по сравнению со случаем, когда добавляют один только эфир фосфорной кислоты. Подтверждается, что при формовании изделия с использованием композиции смолы по настоящему изобретению получают формованное изделие, которое обладает превосходными свойствами по прочности при ударе и может подавлять пожелтение по сравнению со случаем, когда добавляют один только эфир фосфорной кислоты.
Как описано выше, композицию смолы по настоящему изобретению можно подходящим образом использовать для материалов для автомобилестроения и т.п., в частности, в областях применения, где требуется прочность при ударе.
Примеры от 6-1 до 6-5 и примеры сравнения от 6-1 до 6-13
Смешивают 0,05 массовых частей фенольного антиоксиданта (тетракис[метилен-3-(3',5'-ди-трет-бутил-4'-гидроксифенил)пропионат]метан), 0,05 массовых частей стеарата кальция и композицию добавки для смолы, как описано в таблицах 10-12, со 100 массовыми частями ударопрочного сополимера {Prime Polymer Co., Ltd., название продукта «J708P», скорость течения расплава = 45 г/10 мин (2,16 кг × 230°C согласно стандарту ISO 1133)} при 1000 об/мин × 1 минуту смесителем Henschel, и затем с использованием двухшнекового экструдера выполняют гранулирование при температуре экструзии 230°C. После сушки гранул при 80°C в течение 2 часов повторяют гранулирование при температуре экструзии 230°C с использованием того же двухшнекового экструдера, и оценивают влияние тепловой предыстории на приведенные далее показатели (10)-(12). Единицей смешиваемого количества в таблицах 10-12 являются массовые части.
(10) Y.I. (показатель пожелтения)
Гранулы, каждые с различной тепловой предысторией, формуют в образец для испытания размером 60 мм × 60 мм × 2 мм в условиях: температура впрыскивания 200°C и температура формования 50°C, с использованием машины для литья под давлением (EC100-2A; изготовитель TOSHIBA MACHINE CO., LTD.). Сразу же после формования образец для испытания помещают на 48 часов в стандартные условия комнатной температуры 23°C, и затем измеряют Y.I. образца для испытания с использованием спектрофотометра (SC-T, изготовитель Suga Test Instruments Co., Ltd.).
(11) Температура кристаллизации
Отбирают небольшое количество полученных гранул, и измеряют температуру кристаллизации с использованием дифференциального сканирующего калориметра (Diamond, изготовитель PerkinElmer Co., Ltd.). Что касается способа измерения, то на диаграмме, полученной путем повышения температуры от комнатной температуры до 230°C со скоростью 50°C/мин, выдерживания гранул в течение 10 минут и последующего охлаждения гранул до 50°C со скоростью 10°C/мин, за температуру кристаллизации принимают температуру, при которой эндотермическая реакция имеет максимум.
(12) Ударная прочность по Изоду
Гранулы, каждые с различной тепловой предысторией, перерабатывают литьевым формованием под давлением с помощью машины для литья под давлением (EC100-2A, изготовитель TOSHIBA MACHINE CO., LTD.) при температуре впрыскивания 200°C и температуре формования 50°C с образованием неровного образца для испытания 10 мм × 4 мм × 100 мм. Сразу же после формования образец для испытания помещают в термостат при 23°C и оставляют на 48 часов, и затем после извлечения образца для испытания измеряют показатель ударной прочность по Изоду (Дж/м) согласно ISO-180.
(A)-1: 2,2'-метиленбис(4,6-ди-трет-бутилфенил)фосфат натрия
(B)-1: стеарат натрия
(E)-1: PEP-24 (3,9-бис(2,4-ди-трет-бутилфенокси)-2,4,8,10-тетраокса-3,9-дифосфаспиро[5.5]ундекан)
Нуклеирующий агент для сравнения: бензоат натрия
Фосфит для сравнения: трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит
Таблица 11
| Пример сравне-ния 6-1 |
Пример сравне-ния 6-2 |
Пример сравне-ния 6-3 |
Пример сравне-ния 6-4 |
Пример сравне-ния 6-5 |
Пример сравне-ния 6-6 |
Пример сравне-ния 6-7 |
||
| (A)-1 | - | 0,10 | 0,025 | - | 0,0645 | 0,0625 | 0,06 | |
| Нуклеирующий агент для сравнения | - | - | - | 0,06 | - | - | - | |
| (B)-1 | - | - | 0,075 | 0,04 | 0,0355 | 0,0375 | 0,04 | |
| (E)-1 | 0,10 | 0,10 | 0,10 | 0,10 | - | - | - | |
| Фосфит для сравнения | - | - | - | - | 0,10 | 0,10 | 0,10 | |
| (B)/(A), массовое отношение | - | - | 3,00 | - | 0,55 | 0,60 | 0,67 | |
| Y.I. | 1-ая грануляция | 1,39 | 1,58 | 3,04 | 2,33 | 2,58 | 2,65 | 2,74 |
| 3-я грануляция | 3,37 | 6,36 | 6,12 | 8,00 | 8,31 | 8,55 | 8,65 | |
| 5-ая грануляция | 5,25 | 10,48 | 8,86 | 15,41 | 13,02 | 13,39 | 13,57 | |
| Температура кристаллизации (°C) | 115,7 | 131,0 | 131,0 | 120,2 | 130,6 | 130,6 | 130,8 | |
| Ударная прочность по Изоду (Дж/м) | 1-ая грануляция | 87,4 | 89,3 | 89,4 | 84,0 | 92,2 | 92,6 | 92,5 |
| 3-я грануляция | 77,5 | 88,9 | 89,0 | 84,3 | 86,3 | 86,9 | 87,2 | |
| 5-ая грануляция | 69,0 | 86,7 | 88,2 | 77,1 | 81,3 | 80,8 | 81,1 |
Таблица 12
| Пример сравнения 6-8 | Пример сравнения 6-9 | Пример сравнения 6-10 |
Пример сравнения 6-11 |
Пример сравнения 6-12 |
Пример сравнения 6-13 |
||
| (A)-1 | 0,05 | 0,04 | - | 0,10 | 0,025 | - | |
| Нуклеирующий агент для сравнения | - | - | - | - | - | 0,06 | |
| (B)-1 | 0,05 | 0,06 | - | - | 0,075 | 0,04 | |
| (E)-1 | - | - | - | - | - | - | |
| Фосфит для сравнения | 0,10 | 0,10 | 0,10 | 0,10 | 0,10 | 0,10 | |
| (B)/(A), массовое отношение | 1,00 | 1,50 | - | - | 3,00 | - | |
| Y.I. | 1-ая грануляция | 3,01 | 3,38 | 2,76 | 2,47 | 4,21 | 3,03 |
| 3-я грануляция | 9,40 | 10,45 | 7,45 | 7,73 | 12,52 | 10,30 | |
| 5-ая грануляция | 14,88 | 15,97 | 10,07 | 11,05 | 20,21 | 17,23 | |
| Температура кристаллизации (°C) | 130,7 | 130,5 | 115,1 | 129,7 | 130,1 | 120,1 | |
| Ударная прочность по Изоду (Дж/м) | 1-ая грануляция | 93,4 | 93,5 | 78,3 | 84,8 | 92,9 | 79,2 |
| 3-я грануляция | 88,0 | 88,3 | 74,1 | 84,6 | 85,8 | 75,5 | |
| 5-ая грануляция | 82,6 | 82,2 | 68,2 | 81,9 | 79,3 | 70,3 |
Из примера сравнения 6-4 видно, что когда нуклеирующий агент отличается от компонента (А), используемого в композиции смолы по настоящему изобретению, пожелтение из-за тепловой предыстории значительное, и температура кристаллизации неудовлетворительная. Из примера сравнения 6-2 и примера сравнения 6-3 видно, что когда массовое отношение (В)/(А) превышает интервал 0,55-2,0, подтверждается, что степень пожелтения за счет тепловой предыстории становится высокой. Из примеров сравнения 6-5 - 6-8 видно, что когда фосфит отличается от компонента (В), используемого в композиции смолы по настоящему изобретению, подтверждается, что степень пожелтения из-за тепловой предыстории высокая и температура кристаллизации несколько снижается. Вообще, когда тепловая предыстория, такая как при переработке грануляцией, повторяется, ударная прочность по Изоду формованного изделия снижается, и подтверждается, что ударная прочность формованного изделия с использованием композиции смолы по настоящему изобретению не ухудшается из-за тепловой предыстории, и наоборот улучшается.
Примеры от 7-1 до 7-7 и примеры сравнения от 7-1 до 7-2
Смешивают 0,05 массовых частей фенольного антиоксиданта (тетракис[метилен-3-(3',5'-ди-трет-бутил-4'-гидроксифенил)пропионат]метан), 0,05 массовых частей стеарата кальция и композицию добавки для смолы, как описано в таблицах 13 и 14, со 100 массовыми частями ударопрочного сополимера {Prime Polymer Co., Ltd., название продукта «J708P», скорость течения расплава = 45 г/10 мин (2,16 кг × 230°C согласно стандарту ISO 1133)} при 1000 об/мин × 1 минуту смесителем Henschel, и затем с использованием двухшнекового экструдера выполняют гранулирование при температуре экструзии 230°C. После сушки гранул при 80°C в течение 2 часов повторяют гранулирование при температуре экструзии 230°C с использованием того же двухшнекового экструдера, и оценивают влияние тепловой предыстории на скорость течения расплава (MFR). Единицей смешиваемого количества в таблице являются массовые части.
(13) MFR (г/10 мин)
Согласно стандарту ISO1133, полученные гранулы расплавляют при 230°C, измеряют массу расплавленной смолы под нагрузкой 2,16 кг, и количество смолы, вытекшей за 10 минут, принимают за скорость течения расплава (MFR: г/10 мин).
Таблица 13
| Пример 7-1 | Пример 7-2 | Пример 7-3 | Пример 7-4 | Пример 7-5 | ||
| (A)-1 | 0,0645 | 0,0625 | 0,06 | 0,06 | 0,06 | |
| Нуклеирующий агент для сравнения | - | - | - | - | - | |
| (B)-1 | 0,0355 | 0,0375 | 0,04 | 0,04 | 0,04 | |
| (E)-2 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,2 | 0,3 | |
| (B)/(A), массовое отношение | 0,55 | 0,6 | 0,67 | 0,67 | 0,67 | |
| MFR. (г/10 мин) | 1-ая грануляция | 43 | 43 | 43 | 43 | 43 |
| 3-я грануляция | 49 | 49 | 49 | 49 | 48 | |
| 5-ая грануляция | 55 | 55 | 55 | 55 | 55 |
(A)-1: 2,2'-метиленбис(4,6-ди-трет-бутилфенил)фосфат натрия
Нуклеирующий агент для сравнения: бензоат натрия
(B)-1: стеарат натрия
(E)-2: PEP-36 (3,9-бис(2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенокси)-2,4,8,10-тетраокса-3,9-дифосфаспиро[5.5]ундекан)
Таблица 14
| Пример 7-6 |
Пример 7-7 |
Пример сравнения 7-1 |
Пример сравнения 7-2 |
||
| (A)-1 | 0,05 | 0,04 | - | - | |
| Нуклеирующий агент для сравнения | - | - | - | 0,06 | |
| (B)-1 | 0,05 | 0,06 | - | 0,04 | |
| (E)-2 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | |
| (B)/(A), массовое отношение | 1,0 | 1,5 | - | - | |
| MFR. (г/10 мин) |
1-ая грануляция | 43 | 44 | 43 | 45 |
| 3-я грануляция | 49 | 50 | 48 | 53 | |
| 5-ая грануляция | 55 | 56 | 61 | 70 |
Из сравнения результатов для примера сравнения 7-1 и примера сравнения 7-2 видно, что когда нуклеирующий агент отличается от компонента (А) композиции смолы по настоящему изобретению, подтверждается, что когда тепловая предыстория повторяется, MFR возрастает больше, чем для композиции смолы без нуклеирующего агента, и с другой стороны, результаты для примеров 7-1 - 7-7 подтверждают, что когда используют композицию олефиновой смолы по настоящему изобретению, возрастание величины MFR из-за тепловой предыстории подавляется.
Как описано выше, композиция смолы по настоящему изобретению обеспечивает композицию олефиновой смолы, превосходную в отношении предупреждения пожелтения за счет тепловой предыстории и физических свойств.
Примеры от 8-1 до 8-13 и примеры сравнения от 8-1 до 8-11
Смешивают 0,05 массовых частей фенольного антиоксиданта (тетракис[метилен-3-(3',5'-ди-трет-бутил-4'-гидроксифенил)пропионат]метан), 0,1 массовую часть фосфорного антиоксиданта (трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит), 0,05 массовых частей стеарата кальция и 0,05 массовых частей композиции смолы, как показано в таблицах 15-18, при 1000 об/мин × 1 минуту смесителем Henschel, и затем с использованием двухшнекового экструдера смесь пластифицируют в условиях: температура экструзии = 230°C, скорость вращения шнеков = 150 об/мин и скорость подачи = 7,2 кг/час, и получают гранулы. Используя гранулы, выполняют следующие далее оценки (14)-(16). Единицей смешиваемого количества в таблицах 15-18 являются массовые части.
(14) Температура кристаллизации
Отбирают небольшое количество полученных гранул, и измеряют температуру кристаллизации с использованием дифференциального сканирующего калориметра (Diamond, изготовитель PerkinElmer Co., Ltd.). Что касается способа измерения, то за температуру кристаллизации принимают температуру, при которой на диаграмме, полученной путем повышения температуры от комнатной температуры до 230°C со скоростью 50°C/мин, выдерживания гранул в течение 10 минут и последующего охлаждения гранул до 50°C со скоростью 10°C/мин, эндотермическая реакция имеет максимум.
(15) Модуль упругости при изгибе
Полученные гранулы формуют литьевым формованием с помощью машины для литья под давлением (EC100-2A; изготовитель TOSHIBA MACHINE CO., LTD.) в условиях: температура впрыскивания 200°C и температура формования 50°C, и получают образец для испытания размером 80 мм × 10 мм × 4 мм, и сразу же после формования образец для испытания помещают в термостат при 23°C и оставляют на 48 часов, затем образец для испытания извлекают, и измеряют модуль упругости при изгибе (МПа) образца для испытания согласно ISO 178.
(16) Испытание на огнестойкость UL-94V
Полученный для испытания на огнестойкость UL-94V образец (127 мм × 12,7 мм × 1,6 мм) закрепляют вертикально, и после поджигания горелкой с нижнего конца и горения в течение 10 секунд пламя отводят, и измеряют время до исчезновения огня, зажегшегося на образце. Затем, в тот же момент, когда огонь затухает, пламя горелки повторно вводят в контакт с образцом на 10 секунд, и измеряют время до исчезновения зажегшегося пламени так же, как в первый раз. В то же время также оценивают, загорится или нет вата внизу под образцом для испытаний из-за падающих искр. На основании первого и второго времени горения, наличия/отсутствия загорания ваты и тому подобного устанавливают класс воспламеняемости согласно стандарту UL-94V. Что касается класса воспламеняемости, то V-0 является наиболее огнестойким, огнестойкость снижается в ряду V-1 и V-2, и при несоответствии любому из классов V-0 -V-2 результат обозначается как NR.
Таблица 15
| Пример 8-1 | Пример 8-2 | Пример 8-3 | Пример 8-4 | Пример 8-5 | Пример 8-6 | |
| Термопластичная смола | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| (A)-1 | 0,028 | 0,035 | 0,042 | 0,056 | 0,070 | 0,084 |
| Нуклеирующий агент для сравнения 1 | - | - | - | - | - | - |
| Нуклеирующий агент для сравнения 2 | - | - | - | - | - | - |
| (B)-1 | 0,042 | 0,035 | 0,028 | 0,084 | 0,070 | 0,056 |
| (F)-1 | 38,9 | 38,9 | 38,9 | 38,9 | 38,9 | 38,9 |
| (F)-2 | - | - | - | - | - | - |
| (F)-3 | - | - | - | - | - | - |
| (F)-4 | - | - | - | - | - | - |
| (G)-1 | - | - | - | - | - | - |
| (G)-2 | - | - | - | - | - | - |
| (G)-3 | - | - | - | - | - | - |
| (B)/(A), массовое отношение | 1,50 | 1,00 | 0,67 | 1,50 | 1,00 | 0,67 |
| Температура кристаллизации (°C) | 129,5 | 129,6 | 129,8 | 131,1 | 131,4 | 131,7 |
| Модуль упругости при изгибе (МПа) | 1050 | 1050 | 1060 | 1150 | 1150 | 1150 |
| Огнестойкость, UL-94V | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 |
Термопластичная смола: ударопрочный сополимер (название продукта «J705P», производится Prime Polymer Co., Ltd., скорость течения расплава = 11,5 г/10 мин (2,16 кг × 230°C согласно стандарту ISO 1133))
(A)-1: 2,2'-метиленбис(4,6-ди-трет-бутилфенил)фосфат натрия
Нуклеирующий агент для сравнения 1: соединение кальция дициклогексан-1,2-дикарбоновой кислоты
Нуклеирующий агент для сравнения 2: бензоат натрия
(B)-1: стеарат натрия
(F)-1: интумесцентный антипирен; торговое наименование (ADK STAB FP-2500S), производится ADEKA CORPORATION
(F)-2: интумесцентный антипирен; торговое наименование (ADK STAB FP-2100JC), производится ADEKA CORPORATION
(F)-3: полифосфат аммония
(F)-4: декабромодифенилэтан
(G)-1: THEIC (трис(2-гидроксиэтил)изоцианурат)
(G)-2: триоксид сурьмы
(G)-3: политетрафторэтилен
Таблица 16
| Пример 8-7 | Пример 8-8 | Пример 8-9 | Пример 8-10 | Пример 8-11 | Пример 8-12 | |
| Термопластичная смола | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| (A)-1 | 0,087 | 0,089 | 0,063 | 0,071 | 0,071 | 0,063 |
| Нуклеирующий агент для сравнения 1 | - | - | - | - | - | - |
| Нуклеирующий агент для сравнения 2 | - | - | - | - | - | - |
| (B)-1 | 0,052 | 0,049 | 0,063 | 0,071 | 0,071 | 0,063 |
| (F)-1 | 38,9 | 38,9 | 25 | - | - | - |
| (F)-2 | - | - | - | 42,9 | - | - |
| (F)-3 | - | - | - | - | 34,3 | - |
| (F)-4 | - | - | - | - | - | 25 |
| (G)-1 | - | - | - | - | 8,6 | - |
| (G)-2 | - | - | - | - | - | - |
| (G)-3 | - | - | 0,25 | - | - | - |
| (B)/(A), массовое отношение | 0,60 | 0,055 | 1,00 | 1,00 | 1,00 | 1,00 |
| Температура кристаллизации (°C) | 131,4 | 131,3 | 131.5 | 131,3 | 131,2 | 131,5 |
| Модуль упругости при изгибе (МПа) | 1150 | 1150 | 1170 | 1150 | 1150 | 1170 |
| Огнестойкость, UL-94V | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 |
Таблица 17
| Пример 8-13 | Пример сравнения 8-1 |
Пример сравнения 8-2 |
Пример сравнения 8-3 |
Пример сравнения 8-4 |
Пример сравнения 8-5 |
|
| Термопластичная смола | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| (A)-1 | 0,063 | - | 0,070 | 0,140 | - | - |
| Нуклеирующий агент для сравнения 1 | - | - | - | - | - | 0,070 |
| Нуклеирующий агент для сравнения 2 | - | - | - | - | - | - |
| (B)-1 | 0,063 | - | - | - | 0,140 | 0,070 |
| (F)-1 | - | 38,9 | 38,9 | 38,9 | 38,9 | 38,9 |
| (F)-2 | - | - | - | - | - | - |
| (F)-3 | - | - | - | - | - | - |
| (P)-4 | 18,8 | - | - | - | - | - |
| (G)-1 | - | - | - | - | - | - |
| (G)-2 | 6,2 | - | - | - | - | - |
| (G)-3 | - | - | - | - | - | - |
| (B)/(A), массовое отношение | 1,00 | - | - | - | - | - |
| Температура кристаллизации (°C) | 131,5 | 116,8 | 128,9 | 130,3 | 116,8 | 117,1 |
| Модуль упругости при изгибе (МПа) | 1170 | 750 | 940 | 1010 | 750 | 790 |
| Огнестойкость, UL-94V | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 |
Таблица 18
| Пример сравнения 8-6 |
Пример сравнения 8-7 |
Пример сравнения 8-8 |
Пример сравнения 8-9 |
Пример сравнения 8-10 |
Пример сравнения 8-11 |
|
| Термопластичная смола | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| (A)-1 | - | 0,039 | 0,035 | - | - | - |
| Нуклеирующий агент для сравнения 1 | - | - | - | 0,071 | 0,071 | 0,063 |
| Нуклеирующий агент для сравнения 2 | 0,070 | - | - | - | - | - |
| (B)-1 | 0.070 | 0,100 | 0,104 | 0,071 | 0,071 | 0,063 |
| (F)-1 | 38,9 | 38,9 | 38,9 | - | - | - |
| (F)-2 | - | - | - | 42,9 | - | - |
| (F)-3 | - | - | - | - | 34,3 | - |
| (F)-4 | - | - | - | - | - | 25 |
| (G)-1 | - | - | - | - | 8,6 | - |
| (G)-2 | - | - | - | - | - | - |
| (G)-3 | - | - | - | - | - | - |
| (B)/(A), массовое отношение | - | 2,56 | 3,00 | - | - | - |
| Температура кристаллизации (°C) | 127,0 | 130,7 | 130,2 | 127,0 | 127,1 | 127,1 |
| Модуль упругости при изгибе (МПа) | 940 | 1120 | 1100 | 940 | 940 | 940 |
| Огнестойкость, UL-94V | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 |
Путем сравнения результатов для примера сравнения 8-3 с примерами 8-7 и 8-8 подтверждается, что композиция добавки для смолы по настоящему изобретению, содержащая смесь эфира фосфорной кислоты (А), представленного общей формулой (1), и натриевой соли жирной кислоты (В), представленной общей формулой (2), может придать более высокие физические свойства, чем композиция смолы, в которую подмешан один только эфир фосфорной кислоты (А), представленный общей формулой (1).
Выше подтверждается, что композиция смолы по настоящему изобретению может придавать превосходное улучшение физических свойств путем подмешивания огнестойкой добавки.
Примеры от 9-1 до 9-20 и примеры сравнения от 9-1 до 9-5
Смешивают 0,05 массовых частей фенольного антиоксиданта (тетракис[метилен-3-(3',5'-ди-трет-бутил-4'-гидроксифенил)пропионат]метан), 0,05 массовых частей стеарата кальция и композицию добавки для смолы, как показано в таблицах 19-23, со 100 массовыми частями ударопрочного сополимера {Prime Polymer Co., Ltd., название продукта «J705P», скорость течения расплава = 11,5 г/10 мин (2,16 кг × 230°C согласно стандарту ISO 1133)} при 1000 об/мин × 1 минуту смесителем Henschel, и затем с использованием двухшнекового экструдера выполняют гранулирование при температуре экструзии 230°C, и получают гранулы. Единицей смешиваемого количества в таблицах 19-23 являются массовые части.
(17) Температура кристаллизации (°C)
Полученные гранулы разрушают на мелкие частицы массой 5 мг, наполняют алюминиевый лоток, и измеряют температуру кристаллизации с помощью дифференциального сканирующего калориметра (прибор Diamond, изготовитель PerkinElmer Co., Ltd.). Измерение выполняют путем повышения температуры до 230°C со скоростью 50°C/мин, выдерживания частиц в течение 5 минут и охлаждения частиц до 50°C при 10°C/мин, и температуру измеренного экзотермического пика обозначают как температуру кристаллизации.
(18) Модуль упругости при изгибе [МПа]
Полученные гранулы формуют литьевым формованием с помощью машины для литья под давлением (EC100-2A; изготовитель TOSHIBA MACHINE CO., LTD.) в условиях: температура впрыскивания 200°C и температура формования 50°C, и получают образец для испытания размером 80 мм × 10 мм × 4 мм, и сразу же после формования образец для испытания помещают в термостат при 23°C и оставляют на 48 часов, затем образец для испытания извлекают, и измеряют модуль упругости при изгибе (МПа) образца для испытания согласно ISO 178.
Таблица 19
| Пример 9-1 | Пример 9-2 | Пример 9-3 | Пример 9-4 | Пример 9-5 | |
| Термопластичная смола | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| (A)-1 | 0,0645 | 0,0625 | 0,06 | 0,05 | 0,04 |
| Нуклеирующий агент для сравнения 1 | - | - | - | - | - |
| Нуклеирующий агент для сравнения 2 | - | - | - | - | - |
| (B)-1 | 0,0355 | 0,0375 | 0,04 | 0,05 | 0,06 |
| (I)-1 | 0,15 | 0,15 | 0,15 | 0,15 | 0,15 |
| (I)-2 | - | - | - | - | - |
| (I)-3 | - | - | - | - | - |
| (I)-4 | - | - | - | - | - |
| (I)-5 | - | - | - | - | - |
| (I)-6 | - | - | - | - | - |
| (I)-7 | - | - | - | - | - |
| (I)-8 | - | - | - | - | - |
| (I)-9 | - | - | - | - | - |
| (I)-10 | - | - | - | - | - |
| (I)-11 | - | - | - | - | - |
| (I)-12 | - | - | - | - | - |
| (I)-13 | - | - | - | - | - |
| (I)-14 | - | - | - | - | - |
| (J)-1 | 0,10 | 0,10 | 0,10 | 0,10 | 0,10 |
| (J)-2 | - | - | - | - | - |
| (J)-3 | - | - | - | - | - |
| (B)/(A), массовое отношение | 0,55 | 0,60 | 0,67 | 0,10 | 1,5 |
| Температура кристаллизации (°C) | 130,8 | 130,9 | 130,9 | 130,7 | 130,6 |
| Модуль упругости при изгибе (МПа) | 1590 | 1600 | 1590 | 1590 | 1580 |
Таблица 20
| Пример 9-6 | Пример 9-7 | Пример 9-8 | Пример 9-9 | Пример 9-10 | |
| Термопластичная смола | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| (A)-1 | 0,05 | 0,05 | 0,05 | 0,05 | 0,05 |
| Нуклеирующий агент для сравнения 1 | - | - | - | - | - |
| Нуклеирующий агент для сравнения 2 | - | - | - | - | - |
| (B)-1 | 0,05 | 0,05 | 0,05 | 0,05 | 0,05 |
| (I)-1 | - | - | - | - | - |
| (I)-2 | 0,15 | - | - | - | - |
| (I)-3 | - | 0,15 | - | - | - |
| (I)-4 | - | - | 0,15 | - | - |
| (1)-5 | - | - | - | 0,15 | - |
| (I)-6 | - | - | - | - | 0,15 |
| (I)-7 | - | - | - | - | - |
| (I)-8 | - | - | - | - | - |
| (I)-9 | - | - | - | - | - |
| (I)-10 | - | - | - | - | - |
| (I)-11 | - | - | - | - | - |
| (I)-12 | - | - | - | - | - |
| (I)-13 | - | - | - | - | - |
| (I)-14 | - | - | - | - | - |
| (J)-1 | 0,10 | 0,10 | 0,10 | 0,10 | 0,10 |
| (J)-2 | - | - | - | - | - |
| (J)-3 | - | - | - | - | - |
| (B)/(A), массовое отношение | 1,00 | 1,00 | 1,00 | 1,00 | 1,00 |
| Температура кристаллизации (°C) | 130,6 | 130,6 | 130,6 | 130,6 | 130,5 |
| Модуль упругости при изгибе (МПа) | 1590 | 1590 | 1580 | 1590 | 1580 |
Таблица 21
| Пример 9-11 | Пример 9-12 | Пример 9-13 | Пример 9-14 | Пример 9-15 | |
| Термопластичная смола | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| (A)-1 | 0,05 | 0,05 | 0,05 | 0,05 | 0,05 |
| Нуклеирующий агент для сравнения 1 | - | - | - | - | - |
| Нуклеирующий агент для сравнения 2 | - | - | - | - | - |
| (B)-1 | 0,05 | 0,05 | 0,05 | 0,05 | 0,05 |
| (I)-1 | - | - | - | - | - |
| (I)-2 | - | - | - | - | - |
| (I)-3 | - | - | - | - | - |
| (I)-4 | - | - | - | - | - |
| (I)-5 | - | - | - | - | - |
| (I)-6 | - | - | - | - | - |
| (I)-7 | 0,15 | - | - | - | - |
| (I)-8 | - | 0,15 | - | - | - |
| (I)-9 | - | - | 0,15 | - | - |
| (I)-10 | - | - | - | 0,15 | - |
| (I)-11 | - | - | - | - | 0,15 |
| (I)-12 | - | - | - | - | - |
| (I)-13 | - | - | - | - | - |
| (I)-14 | - | - | - | - | - |
| (J)-1 | 0,10 | 0,10 | 0,10 | 0,10 | 0,10 |
| (J)-2 | - | - | - | - | - |
| (J)-3 | - | - | - | - | - |
| (B)/(A), массовое отношение | 1,00 | 1,00 | 1,00 | 1,00 | 1,00 |
| Температура кристаллизации (°C) | 130,6 | 130,6 | 130,4 | 130,5 | 130,6 |
| Модуль упругости при изгибе (МПа) | 1580 | 1580 | 1580 | 1580 | 1580 |
Таблица 22
| Пример 9-16 | Пример 9-17 | Пример 9-18 | Пример 9-19 | Пример 9-20 | |
| Термопластичная смола | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| (A)-1 | 0,05 | 0,05 | 0,05 | 0,05 | 0,05 |
| Нуклеирующий агент для сравнения 1 | - | - | - | - | - |
| Нуклеирующий агент для сравнения 2 | - | - | - | - | - |
| (B)-1 | 0,05 | 0,05 | 0,05 | 0,05 | 0,05 |
| (I)-1 | - | - | - | 0,15 | 0,15 |
| (I)-2 | - | - | - | - | - |
| (I)-3 | - | - | - | - | - |
| (I)-4 | - | - | - | - | - |
| (I)-5 | - | - | - | - | - |
| (I)-6 | - | - | - | - | - |
| (I)-7 | - | - | - | - | - |
| (I)-8 | - | - | - | - | - |
| (I)-9 | - | - | - | - | - |
| (I)-10 | - | - | - | - | - |
| (I)-11 | - | - | - | - | - |
| (I)-12 | 0,15 | - | - | - | - |
| (I)-13 | - | 0,15 | - | - | - |
| (I)-14 | - | - | 0,15 | - | - |
| (J)-1 | 0,10 | 0,10 | 0,10 | - | - |
| (J)-2 | - | - | - | 0,10 | - |
| (J)-3 | - | - | - | - | 0,10 |
| (B)/(A), массовое отношение | 1.00 | 1.00 | 1.00 | - | - |
| Температура кристаллизации (°C) | 130,6 | 130,5 | 130,6 | 130,6 | 130,6 |
| Модуль упругости при изгибе (МПа) | 1580 | 1580 | 1580 | 1580 | 1580 |
Таблица 23
| Пример сравнения 9-1 | Пример сравнения 9-2 | Пример сравнения 9-3 | Пример сравнения 9-4 | Пример сравнения 9-5 | |
| Термопластичная смола | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| (A)-1 | 0,025 | 0,10 | - | - | - |
| Нуклеирующий агент для сравнения 1 | - | - | 0,05 | - | - |
| Нуклеирующий агент для сравнения 2 | - | - | - | 0,05 | - |
| (B)-1 | 0,075 | - | 0,05 | 0,05 | - |
| (I)-1 | 0,15 | 0,15 | 0,15 | 0,15 | 0,15 |
| (I)-2 | - | - | - | - | - |
| (I)-3 | - | - | - | - | - |
| (I)-4 | - | - | - | - | - |
| (I)-5 | - | - | - | - | - |
| (I)-6 | - | - | - | - | - |
| (I)-7 | - | - | - | - | - |
| (I)-8 | - | - | - | - | - |
| (I)-9 | - | - | - | - | - |
| (I)-10 | - | - | - | - | - |
| (I)-11 | - | - | - | - | - |
| (I)-12 | - | - | - | - | - |
| (I)-13 | - | - | - | - | - |
| (I)-14 | - | - | - | - | - |
| (J)-1 | 0,10 | 0,10 | 0,10 | 0,10 | 0,10 |
| (J)-2 | - | - | - | - | - |
| (J)-3 | - | - | - | - | - |
| (B)/(A), массовое отношение | 3,0 | - | - | - | - |
| Температура кристаллизации (°C) | 130,1 | 129,7 | 125,4 | 120,1 | 112,8 |
| Модуль упругости при изгибе (МПа) | 1550 | 1560 | 1440 | 1260 | 1160 |
Термопластичная смола: ударопрочный сополимер {название продукта «J705P», производится Prime Polymer Co., Ltd., скорость течения расплава = 11,5 г/10 мин (2,16 кг × 230°C согласно стандарту ISO 1133)
(A)-1: 2,2'-метиленбис(4,6-ди-трет-бутилфенил)фосфат натрия
Нуклеирующий агент для сравнения 1: продукт Milliken Chemical, название «Hyperform(R) HPN-20E»
Нуклеирующий агент для сравнения 2: бензоат натрия
(B)-1: стеарат натрия
(I)-1: торговое наименование «ADK STAB LA-77Y», производится ADEKA CORPORATION
(I)-2: торговое наименование «ADK STAB LA-72», производится ADEKA CORPORATION
(I)-3: торговое наименование «ADK STAB LA-52», производится ADEKA CORPORATION
(I)-4: торговое наименование «ADK STAB LA-502», производится ADEKA CORPORATION
(I)-5: торговое наименование «ADK STAB LA-63P», производится ADEKA CORPORATION
(I)-6: торговое наименование «ADK STAB T-1640L», производится ADEKA CORPORATION
(I)-7: торговое наименование «ADK STAB LA-81», производится ADEKA CORPORATION
(I)-8: торговое наименование «ADK STAB LA-704», производится ADEKA CORPORATION
(I)-9: торговое наименование «ADK STAB LA-40», производится ADEKA CORPORATION
(I)-10: торговое наименование «ADK STAB LA-402», производится ADEKA CORPORATION
(I)-11: торговое наименование «Chimassorb® 944», производится BASF SE
(I)-12: торговое наименование «Chimassorb® 2020», производится BASF SE
(I)-13: торговое наименование «Cyasorb® UV-3808PP5», производится Cytec Industries, Inc.
(I)-14: торговое наименование «Tinuvin® XT-855FF», производится BASF SE
(J)-1: торговое наименование «ADK STAB LA-36», производится ADEKA CORPORATION
(J)-2: торговое наименование «ADK STAB LA-29», производится ADEKA CORPORATION
(J)-3: торговое наименование «Cyasorb® UV-1164», производится Cytec Industries, Inc.
При сравнении результатов для примера сравнения 9-1 и примеров 9-1 - 9-5 видно, что когда массовое отношение (В)/(А) превышает интервал 0,55-2,0, действие нуклеирующего агента слабое. Из результатов для примеров сравнения 9-3 и 9-4, когда подмешивают нуклеирующий агент, отличающийся от эфира фосфорной кислоты, представленного общей формулой (1), а также из результатов для примера сравнения 9-2 видно, что даже когда нуклеирующий агент представляет собой эфир фосфорной кислоты, представленный общей формулой (1), если натриевую соль жирной кислоты не подмешивают, действие нуклеирующего агента оказывается слабым.
С другой стороны, подтверждается, что композиция термопластичной смолы по настоящему изобретению проявляет превосходное действие нуклеирующего агента.
1. Композиция термопластичной смолы для изготовления формованных изделий, в которой содержится композиция добавки для смолы, отличающаяся тем, что эфир фосфорной кислоты (А), представленный следующей общей формулой (1):
где в формуле (1) каждый из R1-R4 независимо представляет собой разветвленную алкильную группу, имеющую 1-9 атомов углерода, и R5 представляет собой алкилиденовую группу, имеющую 1-4 атома углерода; и натриевая соль жирной кислоты (B), представленная следующей общей формулой (2):
где в формуле (2) R6 представляет собой группу, введенную из алифатической органической кислоты, имеющей 7-30 атомов углерода; находятся в массовом отношении (B)/(A) = 0,55-2,0, так что эфир фосфорной кислоты (А), представленный общей формулой (1), составляет 0,001-10 массовых частей на 100 массовых частей термопластичной смолы, и
в которой дополнительно содержится 1-80 массовых частей термопластичного эластомера (С) и 1-80 массовых частей наполнителя (D).
2. Композиция термопластичной смолы по п. 1, где термопластичная смола представляет собой полиолефиновую смолу.
3. Композиция термопластичной смолы по п. 1, где термопластичный эластомер (С) представляет собой сополимер этилена и α-олефина или сополимер этилена и винилового сложного эфира.
4. Композиция термопластичной смолы по п. 1, дополнительно содержащая 0,01-10 массовых частей фосфита (Е), представленного следующей общей формулой (3):
где в формуле (3) R7 и R8, каждый независимо, представляют собой алкильную группу, имеющую 1-40 атомов углерода, или арильную группу, имеющую 6-40 атомов углерода.
5. Формованное изделие, отличающееся тем, что в нем использована композиция термопластичной смолы по п. 1.
