Смеси силанов и способ приготовления таких смесей силанов




Владельцы патента RU 2783212:

ЭВОНИК ОПЕРЕЙШНС ГМБХ (DE)

Изобретение относится к смесям силанов, применяемых при изготовлении резиновых смесей. Предложена смесь силанов, содержащих силан формулы I и силан формулы II, где R1 имеют одинаковые или разные значения и представляют собой С1-С10алкоксигруппы, R2 отсутствуют, R3 и R4 имеют одинаковые или разные значения и представляют собой неразветвленную, насыщенную алифатическую двухвалентную углеводородную группу с С1-С30, х обозначает целое число от 1 до 2, при этом в том случае, когда х обозначает 1, R5 представляет собой водород или группу -C(=O)-R8, где R8 представляет собой С1-С20алкильную группу и n обозначает 1, а в том случае, когда х обозначает 2, R5 представляет собой -(R4-S)n-R3-Si(R1)y(R2)3-y и n обозначает 0 или 1, и у представляют собой 3, при этом молярное соотношение между силаном формулы I и силаном формулы II составляет от 15:85 до 90:10. Предлагаемую в изобретении смесь силанов можно приготавливать путем смешения силанов формулы I и силанов формулы II. Технический результат – предложенные смеси силанов при использовании в составе резиновых смесей обеспечивают снижение сопротивления качению и улучшение динамической жесткости. 2 н. и 6 з.п. ф-лы, 5 табл., 32 пр.

 

Настоящее изобретение относится к смесям силанов и к способу приготовления таких смесей силанов.

Из ЕР 0670347 и ЕР 0753549 известны резиновые смеси, содержащие по меньшей мере один сшивающий агент, по меньшей мере один наполнитель, при необходимости другие их ингредиенты, а также по меньшей мере одну упрочняющую добавку (активный наполнитель) формулы

R1R2R3Si-X1-(-Sx-Y-)m-(-Sx-X2-SiR1R2R3)n.

Из JP 2012-149189 известен силан формулы (R1O)lR2(3-l)Si-R3-(SmR4)n-S-R5, в которой R5 представляет собой -C(=O)-R6, где R6 обозначает углеводородную группу с C1-С20.

Из ЕР 1375504 известны далее силаны формулы

(R1O)(3-P)(R2)PSi-R3-Sm-R4-(Sn-R4)q-Sm-R3-Si(R2)P(OR1)(3-P).

Из WO 2005/059022 известны резиновые смеси, содержащие силан формулы

[R2R3R4Si-R5-S-R6-R7-]R1.

Помимо этого известны резиновые смеси, содержащие бифункциональный силан и еще один силан формулы (Y)G(Z) (WO 2012/092062), и резиновые смеси, содержащие бистриэтоксисилилпропилполисульфид и бистриэтоксисилилпропилмоносульфид (ЕР 1085045).

Из ЕР 1928949 известна резиновая смесь, содержащая силаны

(H5C2O)3Si-(CH2)3-X-(CH2)6-S2-(CH2)6-X-(CH2)3-Si(OC2H5)3 и/или

(H5C2O)3Si-(CH2)3-X-(CH2)10-S2-(CH2)6-X-(CH2)10-Si(OC2H5)3 и

(H5C2O)3Si-(CH2)3-Sm-(CH2)3-Si(OC2H5)3.

В основу настоящего изобретения была положена задача предложить смеси силанов, которые по сравнению с известными из уровня техники силанами при своем применении в составе резиновых смесей обеспечивали бы уменьшение их сопротивления качению и улучшение динамической жесткости.

Объектом изобретения является смесь силанов, содержащая силан формулы I

и силан формулы II

где

R1 имеют одинаковые или разные значения и представляют собой C1-С10алкоксигруппы, предпочтительно метокси- или этоксигруппы, феноксигруппу, С4-С10циклоалкоксигруппы или группу простого алкилового полиэфира -O-(R6-O)r-R7, где R6 имеют одинаковые или разные значения и представляют собой разветвленную либо неразветвленную, насыщенную либо ненасыщенную, алифатическую, ароматическую либо смешанно алифатически-ароматическую двухвалентную углеводородную группу с С1-С30, предпочтительно -СН2-СН2-, r обозначает целое число от 1 до 30, предпочтительно от 3 до 10, a R7 обозначает незамещенные либо замещенные, разветвленные либо неразветвленные одновалентные алкильные, алкенильные, арильные или аралкильные группы, предпочтительно алкильную группу С13Н27,

R2 имеют одинаковые или разные значения и представляют собой C6-C20apильные группы, предпочтительно фенил, С1-С10алкильные группы, предпочтительно метил или этил, С2-С20алкенильную группу, С7-С20аралкильную группу или галоген, предпочтительно Cl,

R3 имеют одинаковые или разные значения и представляют собой разветвленную либо неразветвленную, насыщенную либо ненасыщенную, алифатическую, ароматическую либо смешанно алифатически-ароматическую двухвалентную углеводородную группу с С1-С30, предпочтительно с С1-С20, более предпочтительно с C1-С10, особенно предпочтительно с С2-С8, наиболее предпочтительно СН2СН2, СН2СН2СН2 и (СН2)8,

R4 имеют одинаковые или разные значения и представляют собой разветвленную либо неразветвленную, насыщенную либо ненасыщенную, алифатическую, ароматическую либо смешанно алифатически-ароматическую двухвалентную углеводородную группу с С1-С30, предпочтительно с С1-С20, более предпочтительно с C1-C10,, особенно предпочтительно с С2-С7, наиболее предпочтительно (CH2)6, х обозначает целое число от 1 до 10, предпочтительно от 1 до 4, особенно предпочтительно 1 или 2,

при этом в том случае, когда х обозначает 1, R5 представляет собой водород или группу -C(=O)-R8, где R8 представляет собой водород, алкильную группу с С1-С20, предпочтительно с С1-С17, С6-С20арильные группы, предпочтительно фенил, С2-С20алкенильную группу или С7-С20аралкильную группу и n обозначает 1, 2 или 3, предпочтительно 1, а в том случае, когда х обозначает целое число от 2 до 10, R5 представляет собой -(R4-S)n-R3-Si(R1)y(R2)3-y и n обозначает 0, 1, 2 или 3, предпочтительно 1, и

у имеют одинаковые или разные значения и представляют собой 1, 2 или 3, при этом молярное соотношение между силаном формулы I и силаном формулы II составляет от 15:85 до 90:10, предпочтительно от 20:80 до 90:10, особенно предпочтительно от 25:75 до 90:10, наиболее предпочтительно от 30:70 до 86:14.

В предпочтительном варианте смесь силанов может содержать силан формулы I

и силан формулы II

где n обозначает 1, a R1, R2, R3, R4, R5, х и у имеют указанные выше для каждого из них значения.

Предлагаемая в изобретении смесь силанов может содержать дополнительные добавки или может состоять только из силанов формулы I и силанов формулы II.

Предлагаемая в изобретении смесь силанов может содержать олигомеры, которые образуются в результате гидролиза и конденсации силанов формулы I и/или силанов формулы II.

Предлагаемая в изобретении смесь силанов может быть нанесена на носитель, например, воск, полимер или сажу (технический углерод). Предлагаемая в изобретении смесь силанов может быть нанесена на диоксид кремния, с которым она при этом может быть связана физически или химически.

R3, соответственно R4 могут независимо друг от друга представлять собой -СН2-, -СН2СН2-, -СН2СН2СН2-, -СН2СН2СН2СН2-, -СН(СН3)-, -СН2СН(СН3)-, -СН(СН3)СН2-, -С(СН3)2-, -СН(С2Н5)-, -СН2СН2СН(СН3)-, -СН(СН3)СН2СН2-, -СН2СН(СН3)СН2-, -СН2СН2СН2СН2СН2-, -СН2СН2СН2СН2СН2СН2-, -СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2-, -СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2-, -СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2-, -СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2-, -СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2-, -СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2-, -СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2-, -СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2- или

В предпочтительном варианте R1 может представлять собой метокси- или этоксигруппу.

Силаны формулы I в предпочтительном варианте могут представлять собой

(EtO)3Si-CH2-S2-CH2-Si(OEt)3, (EtO)3Si-(CH2)2-S2-(CH2)2-Si(OEt)3,

(EtO)3Si-(CH2)3-S2-(CH2)3-Si(OEt)3, (EtO)3Si-CH2-S4-CH2-Si(OEt)3,

(EtO)3Si-(CH2)2-S4-(CH2)2-Si(OEt)3, (EtO)3Si-(CH2)3-S4-(CH2)3-Si(OEt)3,

(EtO)3Si-CH2-S-(CH2)-S2-(CH2)-S-CH2-Si(OEt)3,

(EtO)3Si-(CH2)2-S-(CH2)-S2-(CH2)-S-(CH2)2-Si(OEt)3,

(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)-S2-(CH2)-S-(CH2)3-Si(OEt)3,

(EtO)3Si-CH2-S-(CH2)2-S2-(CH2)2-S-CH2-Si(OEt)3,

(EtO)3Si-(CH2)2-S-(CH2)2-S2-(CH2)2-S-(CH2)2-Si(OEt)3,

(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)2-S2-(CH2)2-S-(CH2)3-Si(OEt)3,

(EtO)3Si-CH2-S-(CH2)3-S2-(CH2)3-S-CH2-Si(OEt)3,

(EtO)3Si-(CH2)2-S-(CH2)3-S2-(CH2)3-S-(CH2)2-Si(OEt)3,

(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)3-S2-(CH2)3-S-(CH2)3-Si(OEt)3,

(EtO)3Si-CH2-S-(CH2)4-S2-(CH2)4-S-CH2-Si(OEt)3,

(EtO)3Si-(CH2)2-S-(CH2)4-S2-(CH2)4-S-(CH2)2-Si(OEt)3,

(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)4-S2-(CH2)4-S-(CH2)3-Si(OEt)3,

(EtO)3Si-CH2-S-(CH2)5-S2-(CH2)5-S-CH2-Si(OEt)3,

(EtO)3Si-(CH2)2-S-(CH2)5-S2-(CH2)5-S-(CH2)2-Si(OEt)3,

(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)5-S2-(CH2)5-S-(CH2)3-Si(OEt)3,

(EtO)3Si-CH2-S-(CH2)6-S2-(CH2)6-S-CH2-Si(OEt)3,

(EtO)3Si-(CH2)2-S-(CH2)6-S2-(CH2)6-S-(CH2)2-Si(OEt)3,

(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S2-(CH2)6-S-(CH2)3-Si(OEt)3,

(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)-S-C(=O)-CH3, (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)-S-C(=O)-C2H5,

(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)-S-C(=O)-C3H7, (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)-S-C(=O)-C4H9,

(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)-S-C(=O)-C5H11, (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)-S-C(=O)-C6H13,

(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)-S-C(=O)-C7H15, (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)-S-C(=O)-C9H19,

(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)-S-C(=O)-C11H23,

(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)-S-C(-O)-C13H27,

(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)-S-C(=O)-C15H31,

(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)-S-C(=O)-C17H35, (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)2-S-C(=O)-CH3,

(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)2-S-C(-O)-C2H5, (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)2-S-C(=O)-C3H7,

(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)2-S-C(=O)-C4H9,

(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)2-S-C(=O)-C5H11,

(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)2-S-C(=O)-C6H13,

(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)2-S-C(=O)-C7H15,

(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)2-S-C(=O)-C9H19,

(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)2-S-C(=O)-C11H23,

(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)2-S-C(=O)-C13H27,

(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)2-S-C(=O)-C15H3b

(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)2-S-C(=O)-C17H35,

(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)3-S-C(=O)-CH3, (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)3-S-C(=O)-C2H5,

(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)3-S-C(=O)-C3H7, (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)3-S-C(=O)-C4H9,

(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)3-S-C(=O)-C5H11,

(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)3-S-C(=O)-C6H13,

(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)3-S-C(=O)-C7H15,

(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)3-S-C(=O)-C9H19,

(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)3-S-C(=O)-C11H23,

(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)3-S-C(=O)-C13H27,

(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)3-S-C(=O)-C15H31,

(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)3-S-C(=O)-C17H35,

(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S-C(=O)-CH3, (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S-C(=O)-C2H5,

(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S-C(=O)-C3H7, (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S-C(=O)-C4H9,

(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S-C(=O)-C5H11,

(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S-C(=O)-C6H13,

(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S-C(=O)-C7H15,

(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S-C(=O)-C9H19,

(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S-C(=O)-C11H23,

(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S-C(=O)-C13H27,

(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S-C(=O)-C15H3b

(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S-C(=O)-C17H35.

Особенно предпочтительными силанами формулы I являются

(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S2-(CH2)6-S-(CH2)3-Si(OEt)3,

(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S-C(=O)-CH3, (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S-C(=O)-C7H15 H(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S-C(=O)-C17H35.

Силаны формулы II в предпочтительном варианте могут представлять собой (EtO)3Si-(CH2)-Si(OEt)3, (EtO)3Si-(CH2)2-Si(OEt)3,

(EtO)3Si-(CH2)3-Si(OEt)3, (EtO)3Si-(CH2)4-Si(OEt)3, (EtO)3Si-(CH2)5-Si(OEt)3, (EtO)3Si-(CH2)6-Si(OEt)3, (EtO)3Si-(CH2)7-Si(OEt)3, (EtO)3Si-(CH2)8-Si(OEt)3, (EtO)3Si-(CH2)9-Si(OEt)3, (EtO)3Si-(CH2)10-Si(OEt)3.

Особенно предпочтительным силаном формулы II является

(EtO)3Si-(CH2)8-Si(OEt)3.

Наиболее предпочтительна смесь силанов из

(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S2-(CH2)6-S-(CH2)3-Si(OEt)3,

(EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S-C(=O)-CH3, (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S-C(=O)-C7H15 или (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S-C(=O)-C17H35 и (EtO)3Si-(CH2)8-Si(OEt)3.

Еще одним объектом изобретения является способ приготовления предлагаемой в изобретении смеси силанов, отличающийся тем, что силан формулы I

и силан формулы II

где R1,R2,R3,R4,R5,n, х и у имеют указанные выше значения, смешивают между собой в молярном соотношении от 15:85 до 90:10, предпочтительно от 20:80 до 90:10, особенно предпочтительно от 25:75 до 90:10, наиболее предпочтительно от 30:70 до 86:14.

В предпочтительном варианте можно смешивать между собой силан формулы I

и силан формулы II

где R1, R2, R3, R4, R5, х и у имеют указанные выше значения, а n обозначает 1.

Предлагаемый в изобретении способ можно проводить в условиях, исключающих доступ воздуха. Предлагаемый в изобретении способ можно проводить в атмосфере защитного газа, например, аргона или азота, предпочтительно в атмосфере азота.

Предлагаемый в изобретении способ можно осуществлять при нормальном давлении, повышенном давлении или пониженном давлении. В предпочтительном варианте предлагаемый в изобретении способ можно осуществлять при нормальном давлении. При осуществлении предлагаемого в изобретении способа при повышенном давлении оно может составлять от 1,1 до 100 бар, предпочтительно от 1,1 до 50 бар, особенно предпочтительно от 1,1 до 10 бар, наиболее предпочтительно от 1,1 до 5 бар. При осуществлении предлагаемого в изобретении способа при пониженном давлении оно может составлять от 1 до 1000 мбар, предпочтительно от 250 до 1000 мбар, особенно предпочтительно от 500 до 1000 мбар.

Предлагаемый в изобретении способ можно осуществлять при температуре в пределах от 20 до 100°С, предпочтительно от 20 до 50°С, особенно предпочтительно от 20 до 30°С.

Предлагаемый в изобретении способ можно осуществлять в растворителе, например, метаноле, этаноле, пропаноле, бутаноле, циклогексаноле, N,N-диметилформамиде, диметилсульфоксиде, пентане, гексане, циклогексане, гептане, октане, декане, толуоле, ксилоле, ацетоне, ацетонитриле, тетрахлорметане, хлороформе, дихлорметане, 1,2-дихлорэтане, тетрахлорэтилене, диэтиловом эфире, метил-трет-бутиловом эфире, метилэтилкетоне, тетрагидрофуране, диоксане, пиридине или метилацетате, либо в смеси вышеуказанных растворителей. В предпочтительном варианте предлагаемый в изобретении способ можно проводить в отсутствие растворителя.

Предлагаемую в изобретении смесь силанов можно использовать в качестве усилителей (промоторов) адгезии между неорганическими материалами, например, стеклянными шариками, стеклянной крошкой, стеклянными поверхностями, стекловолокнами или оксидными наполнителями, предпочтительно диоксидом кремния, таким как осажденный диоксид кремния и пирогенный диоксид кремния, и органическими полимерами, например, термореактопластами, термопластами или эластомерами, соответственно в качестве сшивающих агентов и модификаторов оксидных поверхностей.

Предлагаемую в изобретении смесь силанов можно далее использовать в качестве аппретов в наполненных резиновых смесях, например, в резиновых смесях для изготовления протекторов шин, резинотехнических изделий или обувных подошв.

Преимущества предлагаемых в изобретении смесей силанов состоят в том, что при их применении в составе резиновых смесей обеспечиваются их меньшее сопротивление качению и улучшенная динамическая жесткость.

Примеры

Метод ЯМР: Молярные соотношения и массовые доли, указанные ниже в примерах в качестве результатов анализа, основаны на результатах измерений методом 13С-ЯМР, проводившихся при следующих параметрах: 100,6 МГц, 1000 сканов, растворитель: CDCl3, внутренний стандарт для калибровки: тетраметилсилан, релаксационный реагент: Cr(асас)3, для определения массовой доли в продукте добавляли в определенном количестве диметилсульфон в качестве внутреннего стандарта и на основании молярных соотношений между продуктами и ним вычисляли массовую долю.

Сравнительный пример 1: 3-Октаноилтио-1-пропилтриэтоксисилан, выпускаемый под маркой NXT фирмой Momentive Performance Materials.

Сравнительный пример 2: Бистриэтоксисилилоктан фирмы ABCR GmbH.

Сравнительный пример 3: бис-(Триэтоксисилилпропил)дисульфид фирмы Evonik Industries AG.

Сравнительный пример 4: 1-Хлор-6-тиопропилтриэтоксисилилгексан

К меркаптопропилтриэтоксисилану (1233 г; 5,170 моля) в течение 1 ч дозировали NaOEt (21%-ный в EtOH; 1562 г; 4,820 моля) с одновременным перемешиванием при комнатной температуре. По завершении добавления реакционную смесь в течение 2 ч нагревали с обратным холодильником и затем оставляли охлаждаться до комнатной температуры. Образовавшееся промежуточное соединение в течение 30 мин дозировали к нагретому до 80°С 1,6-дихлоргексану (4828 г; 31,14 моля). По завершении добавления реакционную смесь в течение 3 ч нагревали с обратным холодильником, после чего оставляли ее охлаждаться до комнатной температуры. Далее реакционную смесь фильтровали и фильтровальный осадок промывали этанолом (EtOH). Затем удаляли летучие компоненты под пониженным давлением, получая промежуточный 1-хлор-6-тиопропилтриэтоксисилилгексан (выход: 89%, молярное соотношение: 97% 1-хлор-6-тиопропилтриэтоксисилилгексана, 3% бис-(тиопропилтриэтоксисилил)гексана; массовая доля: 95 масс. % 1-хлор-6-тиопропилтриэтоксисилилгексана, 5 масс. % 1,6-бис-(тиопропилтриэтоксисилил)гексана) в виде жидкости с цветом от бесцветного до коричневого.

Сравнительный пример 5: 6-бис-(Тиопропилтриэтоксисилилгексил)-дисульфид

6-бис-(Тиопропилтриэтоксисилилгексил)дисульфид получали в соответствии с примером синтеза 1 и примером 1, представленными в публикации ЕР 1375504. В отличие от примера синтеза 1, представленного в публикации ЕР 1375504, промежуточный продукт не дистиллировали. Данные анализа: выход 88%, молярное соотношение: силан формулы I: 94% (EtO)3Si(CH2)3S(CH2)6S2(CH2)6S(CH2)3Si(OEt)3 и 6% (EtO)3Si(CH2)3S(CH2)6S(CH2)3Si(OEt)3, массовая доля: силан формулы I: 95 масс. % (EtO)3Si(CH2)3S(CH2)6S2(CH2)6S(CH2)3Si(OEt)3 и 5 масс. % (EtO)3Si(CH2)3S(CH2)6S(CH2)3Si(OEt)3).

Сравнительный пример 6: S-(6-((3-(Триэтоксисилил)пропил)тио)гексил)-тиоацетат

Сначала приготавливали смесь из Na2CO3 (59,78 г; 0,564 моля) и водного раствора NaSH (40%-ного в воде; 79,04 г; 0,564 моля) в воде (97,52 г). Затем добавляли тетрабутилфосфонийбромид (ТБФБ) (50%-ный в воде; 3,190 г; 0,005 моля) и в течение 1 ч по каплям добавляли ацетилхлорид (40,58 г; 0,517 моля), поддерживая при этом температуру реакции в пределах от 25 до 32°С. По завершении добавления ацетилхлорида перемешивали в течение 1 ч при комнатной температуре. Затем добавляли ТБФБ (50%-ный в воде; 3,190 г; 0,005 моля) и 1-хлор-6-тиопропилтриэтоксисилилгексан (из сравнительного примера 4; 167,8 г; 0,470 моля) и в течение 3-5 ч нагревали с обратным холодильником. Развитие реакции отслеживали с помощью газовой хроматографии. После того как 1-хлор-6-тиопропилтриэтоксисилилгексан прореагировал более чем на 96%, добавляли воду до растворения всех солей и разделяли фазы. После удаления летучих компонентов органической фазы при пониженном давлении получили S-(6-((3-(триэтоксисилил)пропил)тио)гексил)тиоацетат (выход: 90%, молярное соотношение: 97% S-(6-((3-(триэтоксисилил)пропил)тио)гексил)тиоацетата, 3% бис-(тиопропилтриэтоксисилил)гексана; массовая доля: 96 масс. % S-(6-((3-(триэтоксисилил)пропил)тио)гексил)тиоацетата, 4 масс. % 1,6-бис-(тиопропилтриэтоксисилил)гексана) в виде жидкости с цветом от желтого до коричневого.

Сравнительный пример 7: S-(6-((3-(Триэтоксисилил)пропил)тио)гексил)-тиооктаноат

Сначала приготавливали смесь из Na2CO3 (220,2 г; 2,077 моля) и водного раствора NaSH (40%-ного в воде; 291,2 г, 2,077 моля) в воде (339,2 г). Затем добавляли тетрабутиламмонийбромид (ТБАБ) (50%-ный в воде; 10,96 г; 0,017 моля) и в течение 2,5 ч по каплям добавляли октаноилхлорид (307,2 г; 1,889 моля), поддерживая при этом температуру реакции в пределах от 24 до 28°С. По завершении добавления октаноилхлорида перемешивали в течение 1 ч при комнатной температуре. Затем добавляли ТБАБ (50%-ный в воде; 32,88 г; 0,051 моля) и 1-хлор-6-тиопропилтриэтоксисилилгексан (из сравнительного примера 4; 606,9 г; 1,700 моля) и в течение 10 ч нагревали с обратным холодильником. После этого добавляли воду до растворения всех солей и разделяли фазы. После удаления летучих компонентов органической фазы при пониженном давлении получили S-(6-((3-(триэтоксисилил)пропил)тио)гексил)тиооктаноат (выход: 95%, молярное соотношение: 97% S-(6-((3-(триэтоксисилил)пропил)тио)гексил)-тиооктаноата, 3% бис-(тиопропилтриэтоксисилил)гексана; массовая доля: 96 масс. % S-(6-((3-(триэтоксисилил)пропил)тио)гексил)тиооктаноата, 4 масс. % 1,6-бис-(тиопропилтриэтоксисилил)гексана) в виде жидкости с цветом от желтого до коричневого.

Сравнительный пример 8: S-(6-((3-(Триэтоксисилил)пропил)тио)гексил)-тиооктадеканоат

S-(6-((3-(Триэтоксисилил)пропил)тио)гексил)тиооктадеканоат получали из 1-хлор-6-тиопропилтриэтоксисилилгексана (из сравнительного примера 4) в соответствии с примерами синтеза 1 и 3, представленными в JP 2012-149189. Полученный таким путем S-(6-((3-(триэтоксисилил)пропил)тио)гексил)-тиооктадеканоат (выход: 89%, молярное соотношение: 97% S-(6-((3-(триэтоксисилил)пропил)тио)гексил)тиооктадеканоата, 3% бис-(тиопропилтриэтоксисилил)гексана; массовая доля: 97 масс. % S-(6-((3-(триэтоксисилил)пропил)тио)гексил)тиооктадеканоата, 3 масс. % 1,6-бис-(тиопропилтриэтоксисилил)гексана) имел вид жидкости с цветом от желтого до коричневого.

Сравнительный пример 9: В полиэтиленовый плоский пакет помещали 6,84 масс. части соединения из сравнительного примера 1 и 1,65 масс. части соединения из сравнительного примера 2 и смешивали. Такая смесь соответствует следующему молярному соотношению: 83% (EtO)3Si(CH2)3SCO(CH2)6CH3 и 17% (EtO)3Si(CH2)8Si(OEt)3.

Сравнительный пример 10: В полиэтиленовый плоский пакет помещали навеску из 6,84 масс. части соединения из сравнительного примера 1 и 2,47 масс. части соединения из сравнительного примера 2 и смешивали. Такая смесь соответствует следующему молярному соотношению: 77% (EtO)3Si(CH2)3SCO(CH2)6CH3 и 23% (EtO)3Si(CH2)8Si(OEt)3.

Сравнительный пример 11: В полиэтиленовый плоский пакет помещали навеску из 6,84 масс. части соединения из сравнительного примера 1 и 3,29 масс. части соединения из сравнительного примера 2 и смешивали. Такая смесь соответствует следующему молярному соотношению: 71%

(EtO)3Si(CH2)3SCO(CH2)6CH3 и 29% (EtO)3Si(CH2)8Si(OEt)3.

Сравнительный пример 12: В полиэтиленовый плоский пакет помещали навеску из 6,30 масс. части соединения из сравнительного примера 1 и 2,53 масс. части соединения из сравнительного примера 2 и смешивали. Такая смесь соответствует следующему молярному соотношению: 75%

(EtO)3Si(CH2)3SCO(CH2)6CH3 и 25% (EtO)3Si(CH2)8Si(OEt)3.

Сравнительный пример 13: В полиэтиленовый плоский пакет помещали навеску из 4,20 масс. части соединения из сравнительного примера 1 и 3,79 масс. части соединения из сравнительного примера 2 и смешивали. Такая смесь соответствует следующему молярному соотношению: 57%

(EtO)3Si(CH2)3SCO(CH2)6CH3 и 43% (EtO)3Si(CH2)8Si(OEt)3.

Сравнительный пример 14: В полиэтиленовый плоский пакет помещали навеску из 2,10 масс. части соединения из сравнительного примера 1 и 5,06 масс. части соединения из сравнительного примера 2 и смешивали. Такая смесь соответствует следующему молярному соотношению: 33%

(EtO)3Si(CH2)3SCO(CH2)6CH3 и 67% (EtO)3Si(CH2)8Si(OEt)3.

Пример 1: В полиэтиленовый плоский пакет помещали навеску из 6,84 масс. части соединения из сравнительного примера 3 и 2,53 масс. части соединения из сравнительного примера 2 и смешивали. Такая смесь соответствует следующему молярному соотношению: 71%

(EtO)3Si(CH2)3S2(CH2)3Si(OEt)3 и 29% (EtO)3Si(CH2)8Si(OEt)3.

Пример 2: В полиэтиленовый плоский пакет помещали навеску из 6,84 масс. части соединения из сравнительного примера 3 и 3,79 масс. части соединения из сравнительного примера 2 и смешивали. Такая смесь соответствует следующему молярному соотношению: 63%

(EtO)3Si(CH2)3S2(CH2)3Si(OEt)3 и 37% (EtO)3Si(CH2)8Si(OEt)3.

Пример 3: В полиэтиленовый плоский пакет помещали навеску из 6,84 масс. части соединения из сравнительного примера 5 и 1,70 масс. части соединения из сравнительного примера 2 и смешивали. Такая смесь соответствует следующему молярному соотношению: 66%

(EtO)3Si(CH2)3S(CH2)6S2(CH2)6S(CH2)3Si(OEt)3 и 34% (EtO)3Si(CH2)8Si(OEt)3.

Пример 4: В полиэтиленовый плоский пакет помещали навеску из 6,84 масс. части соединения из сравнительного примера 5 и 2,55 масс. части соединения из сравнительного примера 2 и смешивали. Такая смесь соответствует следующему молярному соотношению: 58% (EtO)3Si(CH2)3S(CH2)6S2(CH2)6S(CH2)3Si(OEt)3 и 42% (EtO)3Si(CH2)8Si(OEt)3.

Пример 5: В полиэтиленовый плоский пакет помещали навеску из 6,84 масс. части соединения из сравнительного примера 6 и 1,51 масс. части соединения из сравнительного примера 2 и смешивали. Такая смесь соответствует следующему молярному соотношению: 80%

(EtO)3Si(CH2)3S(CH2)6SCOCH3 и 20% (EtO)3Si(CH2)8Si(OEt)3.

Пример 6: В полиэтиленовый плоский пакет помещали навеску из 6,84 масс. части соединения из сравнительного примера 6 и 2,27 масс. части соединения из сравнительного примера 2 и смешивали. Такая смесь соответствует следующему молярному соотношению: 74%

(EtO)3Si(CH2)3S(CH2)6SCOCH3 и 26% (EtO)3Si(CH2)8Si(OEt)3.

Пример 7: В полиэтиленовый плоский пакет помещали навеску из 6,84 масс. части соединения из сравнительного примера 7 и 1,25 масс. части соединения из сравнительного примера 2 и смешивали. Такая смесь соответствует следующему молярному соотношению: 80%

(EtO)3Si(CH2)3S(CH2)6SCO(CH2)6CH3 и 20% (EtO)3Si(CH2)8Si(OEt)3.

Пример 8: В полиэтиленовый плоский пакет помещали навеску из 6,84 масс. части соединения из сравнительного примера 7 и 1,87 масс. части соединения из сравнительного примера 2 и смешивали. Такая смесь соответствует следующему молярному соотношению: 74%

(EtO)3Si(CH2)3S(CH2)6SCO(CH2)6CH3 и 26% (EtO)3Si(CH2)8Si(OEt)3.

Пример 9: В полиэтиленовый плоский пакет помещали навеску из 6,84 масс. части соединения из сравнительного примера 8 и 0,97 масс. части соединения из сравнительного примера 2 и смешивали. Такая смесь соответствует следующему молярному соотношению: 80%

(EtO)3Si(CH2)3S(CH2)6SCO(CH2)16CH3 и 20% (EtO)3Si(CH2)8Si(OEt)3.

Пример 10: В полиэтиленовый плоский пакет помещали навеску из 6,84 масс. части соединения из сравнительного примера 8 и 1,45 масс. части соединения из сравнительного примера 2 и смешивали. Такая смесь соответствует следующему молярному соотношению: 74%

(EtO)3Si(CH2)3S(CH2)6SCO(CH2)16CH3 и 26% (EtO)3Si(CH2)8Si(OEt)3.

Пример 11: В полиэтиленовый плоский пакет помещали навеску из 5,47 масс. части соединения из сравнительного примера 3 и 1,26 масс. части соединения из сравнительного примера 2 и смешивали. Такая смесь соответствует следующему молярному соотношению: 80%

(EtO)3Si(CH2)3S2(CH2)3Si(OEt)3 и 20% (EtO)3Si(CH2)8Si(OEt)3.

Пример 12: В полиэтиленовый плоский пакет помещали навеску из 4,10 масс. части соединения из сравнительного примера 3 и 2,53 масс. части соединения из сравнительного примера 2 и смешивали. Такая смесь соответствует следующему молярному соотношению: 60%

(EtO)3Si(CH2)3S2(CH2)3Si(OEt)3 и 40% (EtO)3Si(CH2)8Si(OEt)3.

Пример 13: В полиэтиленовый плоский пакет помещали навеску из 2,74 масс. части соединения из сравнительного примера 3 и 3,79 масс. части соединения из сравнительного примера 2 и смешивали. Такая смесь соответствует следующему молярному соотношению: 40%

(EtO)3Si(CH2)3S2(CH2)3Si(OEt)3 и 60% (EtO)3Si(CH2)8Si(OEt)3.

Пример 14: В полиэтиленовый плоский пакет помещали навеску из 1,37 масс. части соединения из сравнительного примера 3 и 5,06 масс. части соединения из сравнительного примера 2 и смешивали. Такая смесь соответствует следующему молярному соотношению: 20%

(EtO)3Si(CH2)3S2(CH2)3Si(OEt)3 и 80% (EtO)3Si(CH2)8Si(OEt)3.

Пример 15: В полиэтиленовый плоский пакет помещали навеску из 8,15 масс. части соединения из сравнительного примера 5 и 1,26 масс. части соединения из сравнительного примера 2 и смешивали. Такая смесь соответствует следующему молярному соотношению: 74%

(EtO)3Si(CH2)3S(CH2)6S2(CH2)6S(CH2)3Si(OEt)3 и 26% (EtO)3Si(CH2)8Si(OEt)3.

Пример 16: В полиэтиленовый плоский пакет помещали навеску из 6,11 масс. части соединения из сравнительного примера 5 и 2,53 масс. части соединения из сравнительного примера 2 и смешивали. Такая смесь соответствует следующему молярному соотношению: 56%

(EtO)3Si(CH2)3S(CH2)6S2(CH2)6S(CH2)3Si(OEt)3 и 44% (EtO)3Si(CH2)8Si(OEt)3.

Пример 17: В полиэтиленовый плоский пакет помещали навеску из 4,08 масс. части соединения из сравнительного примера 5 и 3,79 масс. части соединения из сравнительного примера 2 и смешивали. Такая смесь соответствует следующему молярному соотношению: 38%

(EtO)3Si(CH2)3S(CH2)6S2(CH2)6S(CH2)3Si(OEt)3 и 62% (EtO)3Si(CH2)8Si(OEt)3.

Пример 18: В полиэтиленовый плоский пакет помещали навеску из 2,04 масс. части соединения из сравнительного примера 5 и 5,06 масс. части соединения из сравнительного примера 2 и смешивали. Такая смесь соответствует следующему молярному соотношению: 19%

(EtO)3Si(CH2)3S(CH2)6S2(CH2)6S(CH2)3Si(OEt)3 и 81% (EtO)3Si(CH2)8Si(OEt)3.

Пример 19: В полиэтиленовый плоский пакет помещали навеску из 9,14 масс. части соединения из сравнительного примера 6 и 1,26 масс. части соединения из сравнительного примера 2 и смешивали. Такая смесь соответствует следующему молярному соотношению: 86%

(EtO)3Si(CH2)3S(CH2)6SCOCH3 и 14% (EtO)3Si(CH2)8Si(OEt)3.

Пример 20: В полиэтиленовый плоский пакет помещали навеску из 6,86 масс. части соединения из сравнительного примера 6 и 2,53 масс. части соединения из сравнительного примера 2 и смешивали. Такая смесь соответствует следующему молярному соотношению: 72%

(EtO)3Si(CH2)3S(CH2)6SCOCH3 и 28% (EtO)3Si(CH2)8Si(OEt)3.

Пример 21: В полиэтиленовый плоский пакет помещали навеску из 4,57 масс. части соединения из сравнительного примера 6 и 3,79 масс. части соединения из сравнительного примера 2 и смешивали. Такая смесь соответствует следующему молярному соотношению: 55%

(EtO)3Si(CH2)3S(CH2)6SCOCH3 и 45% (EtO)3Si(CH2)8Si(OEt)3.

Пример 22: В полиэтиленовый плоский пакет помещали навеску из 2,29 масс. части соединения из сравнительного примера 6 и 5,06 масс. части соединения из сравнительного примера 2 и смешивали. Такая смесь соответствует следующему молярному соотношению: 32%

(EtO)3Si(CH2)3S(CH2)6SCOCH3 и 68% (EtO)3Si(CH2)8Si(OEt)3.

Пример 23: В полиэтиленовый плоский пакет помещали навеску из 11,08 масс. части соединения из сравнительного примера 7 и 1,26 масс. части соединения из сравнительного примера 2 и смешивали. Такая смесь соответствует следующему молярному соотношению: 85%

(EtO)3Si(CH2)3S(CH2)6SCO(CH2)6CH3 и 15% (EtO)3Si(CH2)8Si(OEt)3.

Пример 24: В полиэтиленовый плоский пакет помещали навеску из 8,31 масс. части соединения из сравнительного примера 7 и 2,53 масс. части соединения из сравнительного примера 2 и смешивали. Такая смесь соответствует следующему молярному соотношению: 72%

(EtO)3Si(CH2)3S(CH2)6SCO(CH2)6CH3 и 28% (EtO)3Si(CH2)8Si(OEt)3.

Пример 25: В полиэтиленовый плоский пакет помещали навеску из 5,54 масс. части соединения из сравнительного примера 7 и 3,79 масс. части соединения из сравнительного примера 2 и смешивали. Такая смесь соответствует следующему молярному соотношению: 55%

(EtO)3Si(CH2)3S(CH2)6SCO(CH2)6CH3 и 45% (EtO)3Si(CH2)8Si(OEt)3.

Пример 26: В полиэтиленовый плоский пакет помещали навеску из 2,77 масс. части соединения из сравнительного примера 7 и 5,06 масс. части соединения из сравнительного примера 2 и смешивали. Такая смесь соответствует следующему молярному соотношению: 32%

(EtO)3Si(CH2)3S(CH2)6SCO(CH2)6CH3 и 68% (EtO)3Si(CH2)8Si(OEt)3.

Пример 27: В полиэтиленовый плоский пакет помещали навеску из 14,32 масс. части соединения из сравнительного примера 8 и 1,26 масс. части соединения из сравнительного примера 2 и смешивали. Такая смесь соответствует следующему молярному соотношению: 85%

(EtO)3Si(CH2)3S(CH2)6SCO(CH2)i6CH3 и 15% (EtO)3Si(CH2)8Si(OEt)3.

Пример 28: В полиэтиленовый плоский пакет помещали навеску из 10,74 масс. части соединения из сравнительного примера 8 и 2,53 масс. части соединения из сравнительного примера 2 и смешивали. Такая смесь соответствует следующему молярному соотношению: 72%

(EtO)3Si(CH2)3S(CH2)6SCO(CH2)16CH3 и 28% (EtO)3Si(CH2)8Si(OEt)3.

Пример 29: В полиэтиленовый плоский пакет помещали навеску из 7,16 масс. части соединения из сравнительного примера 8 и 3,79 масс. части соединения из сравнительного примера 2 и смешивали. Такая смесь соответствует следующему молярному соотношению: 55%

(EtO)3Si(CH2)3S(CH2)6SCO(CH2)16CH3 и 45% (EtO)3Si(CH2)8Si(OEt)3.

Пример 30: В полиэтиленовый плоский пакет помещали навеску из 5,06 масс. части соединения из сравнительного примера 8 и 3,58 масс. части соединения из сравнительного примера 2 и смешивали. Такая смесь соответствует следующему молярному соотношению: 48%

(EtO)3Si(CH2)3S(CH2)6SCO(CH2)16CH3 и 52% (EtO)3Si(CH2)8Si(OEt)3.

Пример 31: Исследование резинотехнических свойств

Рецептура резиновых смесей приведена ниже в таблице 1. При этом величина "част./100 част. каучука" представляет собой массовую долю соответствующего компонента в пересчете на 100 частей используемого сырого каучука. Все смеси содержат в одинаковом, выраженном в част./100 част. каучука количестве силан, который в процессе вулканизации реагирует с каучуком. Второй силан добавляют дополнительно.

Применяемые материалы:

а) НК ТСК SMR 10: натуральный каучук (сокращение "ТСК" означает "технически специфицированный каучук", сокращение "SMR" от англ. "Standard Malaysian Rubber" означает "стандартный малайзийский каучук");

б) продукт Europrene Neocis BR 40 фирмы Polimeri;

в) Р-СКС: полимеризованный в растворе бутадиен-стирольный каучук Sprintan® SLR-4601 фирмы Trinseo;

г) диоксид кремния: продукт ULTRASIL® VN 3 GR фирмы Evonik Industries AG (осажденный диоксид кремния, БЭТ-поверхность (удельная поверхность, определяемая методом Брунауэра-Эммета-Теллера по адсорбции азота) 175 м2/г);

д) масло TDAE: масло типа очищенного дистиллированного ароматического экстракта;

е) 6ПФД: N-(1,3-диметилбутил)-N'-фенил-n-фенилендиамин;

ж) ДФГ: N,N'-дифенилгуанидин;

з) ЦБС: N-циклогексил-2-бензотиазолсульфенамид;

и) сера: молотая сера.

Резиновые смеси приготавливали обычным в резиновой промышленности способом в три стадии в лабораторном резиносмесителе объемом от 300 мл до 3 л, при этом сначала на первой стадии смешения (стадия приготовления маточной смеси) все ингредиенты за исключением вулканизующей системы (сера и влияющие на вулканизацию вещества) перемешивали в течение 200-600 секунд при 145-165°С (целевая температура 152-157°С). На второй стадии смесь со стадии 1 еще раз перемешивали, осуществляя ее так называемую перевальцовку. Далее добавлением вулканизующей системы на третьей стадии получали окончательную смесь (стадия приготовления окончательной смеси), перемешивая при этом в течение 180-300 секунд при 90-120°С. Из всех резиновых смесей путем вулканизации, проводимой под давлением при 160-170°С до момента t95%-t100% (который определяли путем измерения на вискозиметре с пуансоном в соответствии со стандартом ASTM D 5289-12/ISO 6502), изготавливали образцы для испытаний.

Общий способ приготовления резиновых смесей и получения их вулканизатов описан в справочнике "Rubber Technology Handbook", W. Hofmann, изд-во Hanser Verlag, 1994.

Резинотехнические свойства исследовали по методам, представленным в таблице 2. Результаты исследования резинотехнических свойств представлены в таблице 3.

В сопоставлении со сравнительными резиновыми смесями предлагаемые в изобретении резиновые смеси отличаются меньшим сопротивлением качению (коэффициент диэлектрических потерь tg δ, измеренный при 70°С).

Предлагаемые в изобретении смеси силанов обеспечивают далее преимущества в отношении динамической жесткости (G'(100%), измеренной при 70°С).

Пример 32: Исследование резинотехнических свойств

Рецептура резиновых смесей приведена ниже в таблице 4. При этом величина "част./100 част. каучука" представляет собой массовую долю соответствующего компонента в пересчете на 100 частей используемого сырого каучука. В смесях силанов часть силана, реагирующего в процессе вулканизации с каучуком, заменяют вторым силаном, который инертен по отношению к каучуку.

Применяемые материалы:

а) НК ТСК: натуральный каучук (сокращение "ТСК" означает "технически специфицированный каучук");

б) продукт Europrene Neocis BR 40 фирмы Polimeri;

в) Р-СКС: полимеризованный в растворе бутадиен-стирольный каучук Sprintan® SLR-4601 фирмы Trinseo;

г) диоксид кремния: продукт ULTRASIL® VN 3 GR фирмы Evonik Industries AG (осажденный диоксид кремния, БЭТ-поверхность 175 м2/г);

д) масло TDAE: масло типа очищенного дистиллированного ароматического экстракта;

е) 6ПФД: N-(1,3-диметилбутил)-N'-фенил-n-фенилендиамин;

ж) ДФГ: N,N'-дифенилгуанидин;

з) ЦБС: N-циклогексил-2-бензотиазолсульфенамид;

и) сера: молотая сера.

Резиновые смеси приготавливали обычным в резиновой промышленности способом в три стадии в лабораторном резиносмесителе объемом от 300 мл до 3 л, при этом сначала на первой стадии смешения (стадия приготовления маточной смеси) все ингредиенты за исключением вулканизующей системы (сера и влияющие на вулканизацию вещества) перемешивали в течение 200-600 секунд при 145-165°С (целевая температура 152-157°С). На второй стадии смесь со стадии 1 еще раз перемешивали, осуществляя ее так называемую перевальцовку. Далее добавлением вулканизующей системы на третьей стадии получали окончательную смесь (стадия приготовления окончательной смеси), перемешивая при этом в течение 180-300 секунд при 90-120°С. Из всех резиновых смесей путем вулканизации, проводимой под давлением при 160-170°С до момента t95%-t100% (который определяли путем измерения на вискозиметре с пуансоном в соответствии со стандартом ASTM D 5289-12/ISO 6502), изготавливали образцы для испытаний.

Общий способ приготовления резиновых смесей и получения их вулканизатов описан в справочнике "Rubber Technology Handbook", W. Hofmann, изд-во Hanser Verlag, 1994.

Резинотехнические свойства исследовали по методам, представленным в таблице 2. Результаты исследования резинотехнических свойств представлены в таблице 5.

Частичная замена реагирующего с каучуком силана на второй силан приводит в предлагаемых в изобретении резиновых смесях к уменьшению их сопротивления качению (коэффициент диэлектрических потерь tg δ, измеренный при 70°С) в сопоставлении со сравнительными резиновыми смесями. Предлагаемые в изобретении смеси силанов обеспечивают далее преимущества в отношении динамической жесткости (G'(100%), измеренной при 70°С).

1. Смесь силанов для резиновых смесей, содержащая силан формулы I

и силан формулы II

где

R1 имеют одинаковые или разные значения и представляют собой С1-С10алкоксигруппы,

R2 отсутствуют,

R3 имеют одинаковые или разные значения и представляют собой неразветвленную, насыщенную алифатическую двухвалентную углеводородную группу с С1-С30,

R4 имеют одинаковые или разные значения и представляют собой неразветвленную, насыщенную алифатическую двухвалентную углеводородную группу с С1-С30,

х обозначает целое число от 1 до 2,

при этом в том случае, когда х обозначает 1, R5 представляет собой водород или группу -C(=O)-R8, где R8 представляет собой С1-С20алкильную группу и n обозначает 1, а в том случае, когда х обозначает 2, R5 представляет собой -(R4-S)n-R3-Si(R1)y(R2)3-y и n обозначает 0 или 1, и

у представляют собой 3,

при этом молярное соотношение между силаном формулы I и силаном формулы II составляет от 15:85 до 90:10.

2. Смесь силанов по п. 1, отличающаяся тем, что n обозначает 1.

3. Смесь силанов по п. 2, отличающаяся тем, что силан формулы I представляет собой (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S2-(CH2)6-S-(CH2)3-Si(OEt)3, (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S-C(=O)-CH3, (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S-C(=O)-C7H15 или (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S-C(=O)-C17H35, а силан формулы II представляет собой (EtO)3Si-(CH2)8-Si(OEt)3.

4. Смесь силанов по п. 1, отличающаяся тем, что молярное соотношение между силаном формулы I и силаном формулы II составляет от 30:70 до 86:14.

5. Способ получения смеси силанов по п. 1, отличающийся тем, что силан формулы I

и силан формулы II

где R1, R2, R3, R4, R5, n, х и у имеют указанные выше значения, смешивают между собой в молярном соотношении от 15:85 до 90:10.

6. Способ по п. 5, отличающийся тем, что n обозначает 1.

7. Способ по п. 5, отличающийся тем, что молярное соотношение между силаном формулы I и силаном формулы II составляет от 30:70 до 86:14.

8. Способ по п. 5, отличающийся тем, что силан формулы I представляет собой (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S2-(CH2)6-S-(CH2)3-Si(OEt)3, (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S-C(=O)-CH3, (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S-C(=O)-C7H15 или (EtO)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S-C(=O)-C17H35, а силан формулы II представляет собой (EtO)3Si-(CH2)8-Si(OEt)3.



 

Похожие патенты:

Настоящее изобретение относится к модифицированному полимеру на основе сопряженного диена, а также к композиции для элемента шины или резиновых изделий, содержащей модифицированный полимер на основе сопряженного диена. Модифицированный полимер на основе сопряженного диена имеет унимодальную форму кривой молекулярно-массового распределения по гельпроникающей хроматографии и молекулярно-массовое распределение от 1,0 до меньше чем 1,7.

Изобретение относится к резиновым композициям для получения шин. Предложена резиновая композиция, включающая каучуковый компонент, содержащий натуральный каучук, полибутадиеновый каучук и стирол-бутадиеновый сополимерный каучук, и от 50 до 90 частей по массе наполнителя, содержащего диоксид кремния в расчете на 100 частей по массе каучукового компонента, в котором масса n натурального каучука в каучуковом компоненте составляет 40% по массе или больше, масса n, масса b полибутадиенового каучука и масса s стирол-бутадиенового сополимерного каучука удовлетворяют соотношению: s ≤ b ≤ n при условии, что, когда n = b, s < b, и 50% по массе или больше диоксида кремния содержатся в фазе, включающей полибутадиеновый каучук и стирол-бутадиеновый сополимерный каучук, причем либо один, либо оба из полибутадиенового каучука и стирол-бутадиенового сополимерного каучука модифицированы модифицирующей функциональной группой, которая содержит по меньшей мере один атом, выбранный из группы, состоящей из атома азота, атома кремния, атома кислорода и атома олова.

Изобретение относится к резиновым смесям для шинной промышленности, в частности для изготовления протекторов спортивных шин. Предложена резиновая смесь на основе комбинации: каучук ДССК 4040-М27 синтетический бутадиен-стирольный статистический с высоким содержанием стирола, являющийся продуктом полимеризации бутадиена-1,3 со стиролом в углеводородном растворителе в присутствии анионных инициаторов – 100 мас.ч.; наполнитель – технический углерод активной марки N220 – 77,5 мас.ч.; пластификатор – нефтяное масло TDAE с низким содержанием полициклических углеводородов – 23 мас.ч.; активаторы вулканизации - оксид цинка – 3 мас.ч.

Изобретение относится к смесям силанов и способам их получения. Предложена смесь силанов для резиновых смесей, содержащая силан формулы I и силан формулы II, где R1 имеют одинаковые или разные значения и представляют собой C1-С10алкоксигруппы, R2 отсутствует, R3 и R4 имеют одинаковые или разные значения и представляют собой неразветвленную, насыщенную алифатическую двухвалентную углеводородную группу с С1-С30, x обозначает целое число от 1 до 2, при этом в том случае, когда x обозначает 1, R5 представляет группу -C(=O)-R8, где R8 представляет собой водород, С1-С20алкильную группу и n обозначает 0, 1, 2 или 3, а в том случае, когда х обозначает 2, R5 представляет собой -(R4-S)n-R3-Si(R1)y(R2)3-y и n обозначает 1, 2 или 3, и y равен 3, при этом молярное соотношение между силаном формулы I и силаном формулы II составляет от 20:80 до 90:10.

Изобретение относится к смесям из конкретных производных стирола и их использованию при производстве эластомерного сополимера. Предложена смесь двух или более производных стирола для получения сополимера, описывающихся формулой (I), где n составляет 0 или 1; R1 и R2 могут быть идентичными или различными и представляют собой алкильную группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода; и R3 и R4 могут быть идентичными или различными, и каждый из R3 и R4 независимо представляет собой алкильную группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода.
Изобретение может быть использовано при производстве шин. Предложены варианты полимерной композиции, характеризующейся низким, менее 40%, содержанием винильных групп, используемой в составе резиновых смесей для получения шин.

Настоящее изобретение относится к полимеру на основе сопряженного диена. Полимер на основе сопряженного диена имеет абсолютную молекулярную массу, измеренную с помощью определения рассеяния света при гель-проникающей хроматографии (GPC) с детектором вязкости, равную от 100×104 до 5000×104, и имеющий количество ветвей (Bn), измеренное с помощью определения рассеяния света при GPC с детектором вязкости, равное от 8 до 84.

Группа изобретений относится к модифицированному полимеру на основе сопряженного диена, полученного в результате проведения непрерывной полимеризации, и характеризуется превосходной перерабатываемостью, узким молекулярно-массовым распределением и превосходными физическими свойствами, и каучуковой композиции, предназначенной для использования при изготовлении покрышки, содержащей его.
Изобретение относится к композициям, сочетающим свойства вулканизированных эластомеров при эксплуатации и термопластов в процессе переработки, а также к способу получения таких композиций и изделий на их основе. Предложена композиция динамически вулканизованного термоэластопласта, содержащая (мас.%): от 5 до 50 мас.% полипропилен и/или сополимеры пропилена с олефинами, содержащими от 2 до 6 атомов углерода (5-50); нитрилсодержащий каучук (30-85); полимерные совместители (компатибилизаторы) (2—40); полимерные эластифицирующие агенты (0-40); сложноэфирные пластификаторы (0-30) и вулканизирующую систему (1-13).

Изобретение относится к материалам, используемым в дорожном, аэродромном и гражданском строительстве, а именно к полимерно-битумному вяжущему для дорожного и аэродромного покрытия, которое может быть использовано для производства органоминеральных смесей, в частности асфальтобетона. Полимерно-битумное вяжущее содержит битум, полимер класса термоэластопластов - блок-сополимер бутадиена и стирола (СБС) в количестве 3,15-3,5 мас.%, пластификатор, в качестве которого используют Унипласт, в количестве 1,5 мас.% и тонкодисперсную добавку, в качестве которой используют шунгит, в количестве 3-5 мас.%, где битум – остальное.

Изобретение относится к смесям силанов и способам их получения. Предложена смесь силанов для резиновых смесей, содержащая силан формулы I и силан формулы II, где R1 имеют одинаковые или разные значения и представляют собой C1-С10алкоксигруппы, R2 отсутствует, R3 и R4 имеют одинаковые или разные значения и представляют собой неразветвленную, насыщенную алифатическую двухвалентную углеводородную группу с С1-С30, x обозначает целое число от 1 до 2, при этом в том случае, когда x обозначает 1, R5 представляет группу -C(=O)-R8, где R8 представляет собой водород, С1-С20алкильную группу и n обозначает 0, 1, 2 или 3, а в том случае, когда х обозначает 2, R5 представляет собой -(R4-S)n-R3-Si(R1)y(R2)3-y и n обозначает 1, 2 или 3, и y равен 3, при этом молярное соотношение между силаном формулы I и силаном формулы II составляет от 20:80 до 90:10.
© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2017-11-28 2022-11-10T08:40:23
Наверх