Способ получения смеси изомеров м-, о-, «-монобром- дифенилового эфира
О П И С А Н И Е 28I447
ИЗОБРЕТЕ Н ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 13.Х11.1968 (№ 1289131/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 14.1Х.1970. Бюллетень № 29
Дата опубликования описания 9.XII.1970
Кл. 12о, 5/09
12q, 14/04
Канитет по делан изобретений и открытий ори Совете Министров
СССР
МПЕ С 07с 43/00
С 07с 41/00
УДК 547.562.4 562.1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ H3OMFPOB м-, 0-, n-МОНОБРОМДИФЕНИЛОВОГО ЭФИРА
Известен способ получения смеси изомеров м-, о-, и-бромдифенилового эфира путем изомеризации продукта бромирования дифенилового эфира при нагревании до 200 С в присутствии катализатора Фриделя-Крафтса типа хлористого алюминия. Полученная смесь содержит 61% м-изомера.
Для повышения содержания в смеси м-изомера монобромдифенилового эфира предлагается проводить процесс изомеризации при температуре 65 — 70 С в присутствии безводного фтористого водорода и фтористого бора в качестве катализатора.
Полученная смесь содержит 82% м-изомера, представляющего интерес как исходное вещество для получения м-сочлененных полифениловых эфиров.
Предложенный .способ иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. В охлажденную бомбу из стали 1Х18Н10Т емкостью 50 мл загружают 5,9 г жидкого безводного фтористого водорода, насыщают его при температуре от — 75 до—
80 С трехфтористым бором и затем добавляют 0,9 г и-бромдифенилового эфира. Бомбу герметизируют и выдерживают 4 час при температуре бани 64 — 66 С. Реакционную смесь вымывают из бомбы водой и хлороформом, органический слой промывают водой, Продукт, полученный в пяти параллельных опытах, обьединяют и разгоняют. Основная фракция, выход которой составляет 70% от веса переработанного и-бромдифенилового эфира, содер5 жит по данным газо-жидкостной хроматографии 63 мол. % дифенилового эфира, 34 мол. % монобром- и 3 мол. % дибромдифениловых эфиров, причем соотношение изомеров во фракции монобромдифениловых эфиров сос10 тавляет мета, пара и орто 82: 14; 4.
П р и м ер 2. Реакцию проводят в условиях примера 1, но в качестве исходного сырья используют смесь, полученную бромированием
15 дифенилового эфира в отсутствие катализатора и содержащую 57 мол. % дифенилового эфира, 39 мол. % монобромдифениловых эфиров (соотношение мета, пара и орто равно
0: 98: 2) и 4 мол. % 4,4-дибромдифенилового
20 эфира. При весовом соотношении фтористого водорода и сырья, равном 3,5 после перегонки реакционной смеси получают с 85%-ным выходом продукт, содержащий по данным газожидкостной хроматографии 76 мол. % дифе25 нилового эфира, 23 мол. % монобром- и мол. % дибромдифениловых эфиров. Фракция монобромдифениловых эфиров содержит м-, и- и о-изомеры в соотношении 73: 22: 5, Отделяется от дифенилового эфира и дибром30 дифениловых эфироВ перегонкой.
281447
Предмет изобретения
Составитель М. Меркулова
Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. В. Куклина Корректор Л. Л. Евдонов
Заказ 35!Зу2 Ти ра >к 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, 5К-35, Раушская наб, д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Способ получения смеси изомеров >я-, о-, п-монобромдифенилового эфира путем изомеризации продукта бромирования дифенилового эфира в присутствии катализатора при нагревании, отличающийся тем, что, с целью повьпнения содержания в смеси,и-изомера монобромдифенилового эфира, в качестве катализатора применяют безводный фтористый во5 дород и фтористый оор, и процесс ведут при температуре 65 — 70 С.
