Способ получения р-хлор-а,а-ди(алкоксиарил)- этанов и стильбенов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

I84266 йоюз СоветскихСоциалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 24.V.1965 (№ 1008788/23-4) Кл. 12о, 1/01

12о, 19/01 с присоединением заявки №

Приоритет

МПК С 07с

С.07с

УДК 547.636.6.07(088.8)

547.636.3.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 21.V11.1966. Бюллетень № 15

Дата опубликования описания 17.IX.1966

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Р-ХЛОР-и,и-ДИ(АЛКОКСИАРИЛ)3ТАНОВ И СТИЛЬБЕНОВ

Изобретение относится к области получения производных дифенилэтана и дифенилэтилена.

Предлагаемый способ получения р-хлора,и-ди- (алкоксиарил) этанов и стильбенов состоит в том, что алкоксибензол или алкоксинафталин подвергают взаимодействию с металлическим цинком в виде стружки и а,р-дихлордиэтиловым эфиром, продукт реакции извлекают эфиром и в случае получения р-хлори,и-ди (алкоксиарил) этанола после отгонки эфира продукт перекристаллизовывают, а в случае получения стильбенов — перегоняют при атмосферном давлении или в вакууме.

Пример 1. К смеси 3,5 г Zn и 43,2 г (0,4 г моль) анизола постепенно при охлаждении ледяной водой и постоянном перемешивании добавляют 14,3 г (0,1 г моль) и,р-дихлордиэтилового эфира. Продолжительность реакции — 2 час. Полученный продукт сливают с непрореагировавшего цинка и избыток анизола отгоняют с паром. и,р-Дихлордиэтиловый эфир, не вступивший в реакцию, гидролизуют. Остаток после отгонки с паром извлекают эфиром, эфирную вытяжку промывают во-дой до нейтральной реакции, сушат безводным сернокислым натрием. Эфир отгоняют и продукт перегоняют в вакууме. Получают

4,4-диметоксистильбен с выходом 55% и т, пл.

215 — 216 С (из толуола). В литературе—

214 †2 С. 30

Со6Н 1602.

Найдено, %: С вЂ” 79,97; Н вЂ” 6,91.

Вычислено, о/p. С вЂ” 79,97; Н вЂ” 6,71.

Пример 2. К смеси 3,5 г Zn и 54,4 г (0,4 г моль) изопропоксибензола при охлаждении ледяной водой и непрерывном перемешивании прибавляют 14,3 г (0,1 г.моль) а,Р-дихлордиэтилового эфира. Продолжительность реакции — 2 час. Полученный продукт сливают с непрореагировавшего Zn и изопропоксибензол отгоняют с паром. Оставшееся в колбе вещество извлекают эфиром. Эфирную вытяжку промывают водой до нейтральной реакции и сушат безводным сернокислым натрием. После отгонки эфира 4,4-диизопропоксистильбен перегоняют в вакууме при 255—

260 С (5 мм).

Выход — 20,4 г (69%) с т. пл. 146 — 147 С (из толуола). В литературе — -145 С.

СсоНз40 .

Найдено, %: С вЂ” 81,38; Н вЂ” 8,32.

Вычислено, %: С вЂ” 81,04; Н вЂ” 8,16.

Пример 3. К смеси 1,75 г цинка и растворенного в 15 мл абсолютного эфира 30 г (0,2 г моль) тимола постепенно при охлаждении ледяной водой и непрерывном перемешивании приливают 7,15 г (0,05 г моль) а,р-дихлордиэтилового эфира. Реакция продолжается 2 — 2,5 час. Полученный продукт сливают с непрореагировавшего цинка и не вступивший в реакцию а,р-дихлордиэтиловый эфир гидролизуют водой. Эфирный слой промывают водой до нейтральной реакции и сушат безводным сернокислым натрием. После удаления растворителя не вошедший в реакцию тимол отгоняют под вакуумом. 2,2-Диметил-5,5-диизопропил-4,4-диоксистильбен перегоняют при

250 — 260 С (3 мм).

Выход — 14,5 г (89о/o) с т. пл. 216 С (из толуола) .

С22Н2802.

Найдено, %: С вЂ” 81,27; Н вЂ” 8,91.

Вычислено, % . .С вЂ” 81,43; Н вЂ” 8,69.

Пример 4. К смеси 1,7 г цинка и 34,4 г (0,2 г моль) р-этоксинафталина, растворенного в 30 мл абсолютного эфира, при охлаждении водой и постоянном перемешивании приливают 7,15 г (0,05 г моль) а,Р-дихлордиэтилового эфира. Продолжительность реакции — 2 — 3 час. К реакционной смеси после отделения от непрореагировавшего цинка приливают воду.для гидролиза а,Р-дихлордиэтилового эфира. Эфирный слой промывают водой до нейтральной реакции и сушат безводным сернокислым натрием. После отгонки растворителя продукт перегоняют в вакууме. а,Р-Ди- (2-этокси-1-нафтил) -этилен кипит при

275 — 280 С (10 мм), Выход — 10 г (53%) с т. пл. 215 — 216 С (из толуола) .

Све Нв40в.

Вычислено, . .С вЂ” 84,74; Н вЂ” 5,92.

Найдено, >/в. С вЂ” 85, 06; Н вЂ” 6,05.

184266

Прим ер 5. K смеси 35 г цинка и 432 ". (0,4 г моль) анизола постепенно при охлаждении ледяной водой приливают 14,3 г (0,1 г моль) а,р-дихлордиэтилового эфира.

5 Продолжительность реакции — 2 час. Содержимое колбы сливают с непрореагировавшего цинка и не вступивший в реакцию анизол отгоняют с паром. Продукт реакции извлекают эфиром. Эфирную вытяжку промывают водой

10 до нейтральной реакции, сушат безводным сернокислым натрием. После отгонки растворителя полученный р-хлор-а,а-ди- (и-метоксифенил) этан перекристаллизовывают из спирта.

15 Выход — 16,5 г (60О/,) с т. пл. 40 С.

С,„О„СО,.

Найдено, %. С вЂ” 14,25.

Вычислено,

Предмет изобретения

Способ получения р-хлор-а,,и-ди(алкоксиарил)этанов и стильбенов, отличающийся

25 тем, что,а,р-дихлордиэтиловый эфир подвергают взаимодействию с цинком и выделившийся при этом хлоруксусный альдегид обрабатывают алкоксифенолами, Р-алкоксинафтолами или их простыми эфирами, полученную при этом

З0 реакционную массу подвергают экстракции эфиром, после чего отгоняют эфир и полученный продукт перекристаллизовывают или перегоняют.

Составитель Л. Крючкова

Редактор Л. А. Ильина Техред А. А. Камышникова Корректоры: В. В. Крылова и С. Н. Соколова

Заказ 2646/6 Тираж 760 Формат бум. 60Х90 /з Объем 0,13 изд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова., д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2