Способ получения кремнийсодержащих полимеров
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства V
Заявлено 05Х.1969 (№ 1327471/23-5) Кл. 39с, 25/05 с присоединением заявки №
Приоритет
МПК С 811 3/8
С 08d 3/06
УДК 678.84(088.8) Номитет по делам изобретений и открытий при Совете й1инистрав
СССР
Опубликовано 29.Х.1970. Бюллетень № 33
Дата опубликования описания 11.1.1971
Авторы изобретения
К. А. Макаров, М. Д. Стадничук, В. И. Кошутин, T. К. Соловьева, ---;
А. А. Петров и А. Ф. Николаев
Заявитель
Ленинградский технологический институт им. Ленсовета
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙСОДЕРЖАЩИХ
ПОЛИМЕРОВ
Изобретение относится к способу получения поликарбосиланов.
Известен способ получения поликарбосиланов путем радикальной полимеризации алкенилсиланов. Однако этим способом не удается получать полимеры с высоким молекулярным весом.
С целью получения высокомолекулярных кремнийсодержащих полимеров, предлагается в качестве ненасыщенных кремнийорганических соединений использовать 1-триалкилсил ил б ут ад и е н ы-1,3.
Триалкилсилилбутадиен получают гидросилированием алкилацетиленовых углеводородов в присутствии катализатора Спайера, он имеет следующее строение
R;,SiCH=CH — CR =CHR" где R — СНз или С Н,;;
R и R" — НаСНз или (— СН=- — )„
n=3,4.
11олимеризацию осуществляют в массе, в растворителях (кетонах, спиртах, сложных эфирах, ароматических и хлорированных углеводородах), в гомогенной или гетерогенной среде.
Для получения растзоримых и эластичных структур процесс проводят при 40 — 80 С в присутствии инициаторов с температурой разло кения ниже 90 С, а для получОния жестких и нерастворимых структур процесс проводят при 80 — 160 С в присутствии инициаторов с температурой разложения свыше 90 С. Количество инициатора составляет 0,01 — 5% ог веса мономера, Время реакции колеблется от
7 до 102 час в зависимости от строения мономеров, природы инициатора, условий реакции.
Величину молекулярного веса можно регу10 лировать добавлением активных переносчиков цепи (меркаптанов, четыреххлористого углерода, замещенных бензолов и др.), добавляемых в количестве 0,01 — 5% от веса мономера.
15 Пр и м ер 1. В ампулу загружают 1,12 г триэтилсилилбутадиена и 0,012 г перекиси бензоила. Содержимое ампулы замораживают и вакуумируют (10 4 хнлт рт. ст.), затем многократно продувают аргоном с одновремен20 ным размораживанием. Ампулу запаивают в токе аргона, помещают в термостат н выдерживают 72 час при 80 — +0,1 С. Выход полимера составляет 39,3%. Полимер представляет собой свето".ðîíèöаемую ма";: желтоватого оттенка, растворим в ароматических и хлор ированных углеводородах, высаждается в спирт и виде бледно-желтого порошка.
Пример 2. Процесс проводят по примеру 1, но в ампулу загружают 10,5 г триэтил30 силилбутадиена и процесс ведут при 160 С
285237
Составитель В. Комарова
Корректор Т. А. Уманец
Редактор О. Н. Кузнецова
Заказ 3779 5 Тираж 480 Подписное
ЦПИИПИ Комитета по делам изобретении и открытий пои Совете Министров СССР
Москва, 7К-35, Раугпская наб., д. 475
Типография, пр. Сапунова, 2
35 час. Выход полимера 100 /о (светопроницаемая,прозрачная масса). Полимер представляет собой жесткую трехмерную структуру, нерастворимую в оргаHических растворителях.
Пример 3. Процесс проводят по примеру 1, Hо в ампулу загружают 5,6 г триэтилсилилбутадиена, 0,01 г перекиси бензоила и
0,01 г диметиланилина. Процесс ведут 62 Пример 4. Процесс проводят по примеру 1, но в ампулу загружают 10,1 г триэтилсилилбутадиена и 0,06 г гидроперекиси кумола. Процесс ведут при 140 С в течение 52 час. Выход полимера 86,7 /о. Полимер .представляет собой желтоватую твердую массу, набухает в ароматических растворителях. Пример 5. Процесс проводят по примеру 1, но в ампулу загружают 2,6 г триэтилсилилбутадиена и 0,027 г динитрила азоизомасляной кислоты и выдерживают 76 час при 70 С. Полимер переосаждают из бензола в этанол. Выход 32о/о. Полимер представляет собой желтоватый поро;пок. 5 Предмет изобр етения 1. Способ получения кремнийсодержагцих полимеров путем радикальной полимеризации ненасыщенных кремнийорганических соединений, отличающийся тем, что, с целью получения высокомолекулярных кремнийсодержаших полимеров, в качестве ненасыщенных кремнийорганических соединений используют 1-триалкилсилилбутадиены-1,3. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью получения растворимых и эластичных структур, процесс проводят при 40 — 80 С в присутствии инициаторов с температурой разложения ниже 90 С. 3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с 20 целью получения жестких и нерастворимых структур, процесс проводят,при 80 — 160 С в присутствии инициаторов с температурой разложения свыше 90 С.
