Катализатор для конверсии углеводородов
О П И С А Н И Е 294297
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
Союз Соеетсиих
Социалистичесиих
Республии
К П АТЕ НТУ
Зависимый от патента №
Заявлено 22.1V.1969 (№ 1324481/23-4),ЧП1(В 01j 11/16
Приоритет 24.IV.1968, № 723886, США
Комитет по делам изобретений и открытий при Сосете Мииистрое
СССР
Опубликовано 26.1.1971. Бюллстсш, № 6
УДК 66.097.3 (088.8) Дата опубликования описания 12.III.1971
АВТОР изобретения
Иностранец
Эрнест Лео Поллитцер (Соединенные Штаты Америки) Иностранная фирма
«Ойл Продактс Компани» (Соединенные Штаты Америки) Заявитель
КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ КОНВЕРСИИ УГЛЕВОДОРОДОВ
Известен катализатор для конверсии углеводородов, например рифорх!инга, содержащий окись алюминия с нанесенными >на нес галогсном и металлом платиновой группы.
Предлагаемый катализатор отличается тем, что с целью повышения активности, избирательности и стабильности в его состав введен рсний в количестве 0,05 — 1,0 вес.
Катализатор состоит из окиси алюминия, металлического компонента из группы платины, галоида и рсипя. Оп содержит 0,1 — 1,5 вес. галоида, 0,05 — 1,0 вес. % металла группы платш!ы и 0,05 — 1,0 вес. % рсиия. ,/1(слатсльно, чтобы окись алюминия представляла собой пористую адсорбционную подло)кку с площадью поверхности порядка 25—
500 л! -,/г или выше.
Соответствующими материалами из окиси
«люминия являются кристаллические окиси алюминия, извсстные как гамма-, эта- и тета- окись алюминия, причем наилучшие результаты даст гамма-окись ал!омииия. ОкисИО
Г!)х! Ма-OI(IICI> «,l!031! I 111131. ДСIICTB Ii l (> 1 ÜÍO, подложка, I(oTopoii Отд«ется Ilpcä!10>ITcни(, имс-! (,)ж) 111111ICEI 0() Нем ив)1! В(C порядка 0,30—
0,70 г, c.lt 3, средний диаметр пор прим(рио
20 — 300 А, обьсм пор 0,10 — 1,0 .пл/г и площадь повср(ности 100- — 500 ii - /г.
OI(IIC1303.lIOMI1IllICB33I НOД,10il(l(3 310il(C1 OI>ITI> получена синтетическим пуTcм любым способом пли естественным путем.
I(3I(01I ОЫ Hll Н1)113)СНЯ 1ся Tilil Oi(II) ll 3,>)10 ми
ННЯ, A можно « l(Ti1Â! l 110!3«i ь ilocj1((ст!303! 0 l,иой !)ли нсскольки.(оор«боток, вкгпочая с)шкм, обжиг, прон«ривание и т. д. OIE« может ()l>lTI, и виде, известном к«к активированиая
Ol(liCl;lЛ!ОМИНИЯ, TC ЧНИ 1ССК!133 OI(IICI;1,1IO)IIIИ!! Я, II 0PIICT3 ß ОК11СЬ «Л!Ом И И И Я, 3Л ЮМОГС 1Ь
il т. д. Па!!ример, 0I(l!cIEO«люмииисвая подложк« может бып> 1!Олуч(п« добавлением соответствующего щ(лочиого рсагснта к«к, например, гндроокис!. «ммопия, в соль 3,ëIOì)III Il Я, и(111 j) II )i (p (I 0j)11 1, ал Юм пи и Я, ни Тp31 «ËIO
II I . д, 13 т;)ком i(Oil! IccTI3(, чтобь! бы I полу !(и гель )идроокиси 3,1юмииия, который после сушки и обжиг« прсвр«щ«ется в окись
rl 1I0111IIIIIII. ОКИСI> 3,110111!111!ß МОЖСТ ()1>ll !> IIO/) чс!и В,лкн)ой тр(б)(мои форме, 1иирнмсп в
В!1ДС> С(1)СP 11111101!> И ПСИН 1(, IIPCС(OBil IIIII>!К изделий, порошк« или гр«нул. В данном слу294297
3 чае выбрана форма сфер. Окисноалюминиевые сферы можно изготовлять непрерывно известным капельным способом, который заключается в образовании гпдрозолп окиси алюминия любым способом, IlpH31(яемым в технике (>к«лат«лыlо поср(.дством реакции
>lлlомппеlЯ с coJ!5IIIOÉ кпслОтой), со(. дH11«!еп(м
ГИдрозOЛП С 1!ОдхОД51!ЦI! 31 ЯГ(,и 1 Îм, Ж(.ЛHT111111 зацпей и каплспадсш;ем полученной смеси в масляной бане при повышенной температуре.
1 (плп c31«cH OcTHioTcH 13 м(!сляпой б(1H( тех пор, пока они пе сядут и пс образуют сферы Епдрогес!5!. Затем сферы непрерывно вьшимают из масляной бани и обычно подвергают специальной обработке старением в масле и в аммиачном растворе для дальнейшсго улучшения пх физически.; свойств.
Полученные частицы промывают и высушивают прп сравнительно низкой температуре — порядка 149 — 204 (300 — 400 Ф) и прокаливают при 454 — 704 С (850 — 1300 Ф) в течение 1 — 20 (Еас. Такая обработка способствует конверсии окпсноалюминиевого гидрогеля в соответствующую кристаллическую гамма-окись алюминия.
Важным компонентом катализатора является галопд. Хотя точная химия ассоциации галопда с окпспоалюмшшевой подло>ккой пе совсем ясна, обычно в технике рассматривак>т галоидпый компонент как соединенный с окисноалюмпнпсвой подложкой или с другими ингредиентами катализатора. Этим связанным галоидом может быть фтор, хлор, йод, бром илп их смеси. Из пих предпочтение отдается фтору п особ«и(но хлору.
Га IOHQ 310>КЕТ J00113J15ITbC5I 13 окиспоал!Омпниевую подложку люоым способом пли во время приготовления подложки пли до или после добавления каталитически активных металлических компонентов. Например, галоид может добавляться па любой стадии приготовления подло>ккп или в кальцпнированпую подло>кку в виде водного раствора кислоты, например фтороводород, хлороводород, бромоводород и т. д, Галоидный компонент илп часть его может смешиваться с окисью алюминия Во время пропиткп последнего компонентом из группы платины, например cilec»lo платинохлорпстоводородной кислоты и хлористого водорода. B другой ситуации окисноалюмиппсвый гидрозоль, которьш обычно применяется для образования окиси алюминия, может содсржять Гялоид и таким Ооразом Отдавать ПO меньшей мере часть галопдного компонента конечной смеси. В любом случае галоид смешивают с окисноалюмпнпевой подло>ккой таким образом, чтобы коне!Пая смесь содержала 0,1 — 1,5, желательно 0,4 — 0,9 13«c. % галопда, рассчитанного на основе элементарного хизшчсского состава.
Как уже указывалось, предлягасмьш катализатор также содержит металлический компопснт Г1>уппы пл>!тины. Х0Т51 В данном елаHH« основное внимание уделено катал!пи !«ской смеси, содержащей платину (а такж«способу
65 применения ее), опа может включать в себя другие металлы группы платины, например палладпй, родпй, рутений и др. Металлы пз груIIHI)l платины могут находиться в коне шой
КЯТ ЕЛЕЕТ!! ЕССКО!! СМССIЕ и 131!;l«СО(.ДППСНИЯ, Н;1ii1ilI 3l(Окиси, су, 1ьфпд>1, 11:1 идя и т. и., и. Iн
13 впдс элемента. В общем ко.шч«стве металлпч«ского кох!Пон(пг(! !(латпповой груlili»i, прсдстяглсппос в конечном катализаторе, 11«большое по сравнс!шю с количеством других компонентов, co«;IHHCIIIII !x с !!Hi!. Действительно, металлический компоп IIT группы платипы составляе" примерно 0,05- — 1,0 все % конечной каталитической cмеси на основе элементарного химического состава.
Исключительно хорошие результаты достигаются в том случае, когда катализатор содержит 0,3 -0,9 вес. % металла из платиновой группы, в которую входит платина.
1(ох!ПонеЕет пз группы платины можно включить 13 кятялитпческуlo смесь люоым способом, например соосажденисм илп совместным остудневапием окисноалюминиевой подложкой, ионным обменом с окисноалюминиевой подложкой и/!!Лп окисноалюминиевым гидрогелем или проппткой окпсноалюминиевой подло>кки п(илп окиспоал!оминиевога гидрогсля па л(обой стадии в процессе приготовления, IIoc ic и;и до оожпга окисноалюмиппевого гидрогсля. Выбранный способ приготовления катализатора включает применение водорастворпмого соединения металла из
Гp vппы платHIII!>! для пропиткH Окllсноалюмиппевой подло>кки. Например, платину мо кпа добавлять в подложку смешиванием последней с водным раствором п IBTHIIoxJIopHñT0â0дородной кислоты.
В качестве пропиточных растворов могут применяться другие водорастворимые соединения ПЛЯТЕпты, включая, например, хлороплатинат аммония, хлорпд гелатины и дипитродиаминоплатппу. Предпочтение отдается соединению платины и хлора, например платшеохлористоводородной кислоте, так как опя облегчает включспие платинового I(QMIIOпента и небольшого количества галопдпого компонента зя одну 0H(ðÿöHI0. Чтобы облег1(п г! вк. ИО !ене!с галопда, в пропитывающпй раствор добавляют хлористым водород. Кром« того, подложку обычно про:!Птывяют после ее обжига в целя. уменьшения риска вымывания ценных металлических соедппе!П(й платины. Однако в некоторых случаях хорошие результаты достигаются тогда, когда ес пропитывают в >к«лап(нпроваппой форме.
После пропиткп подложку высушивают и подверга!от высокотемпсратурпому обжигу илп окпслепи!о спосооом, которыи идентичен спосооу, изложенному раныпе в связи с onuc1IHHeм пр!!Готовлсппя окпспоалюмпниевой подложки.
I pal H3I сущ«ствсппым компонентом данного I(clTHJIHçÿòîð I являлся репий. Он может присутствовать как элемент — металл, как химическое сосдппсппе, например окись, суль294297
40 с!)Пд н.7П 03лид, H 7!I В ф!!зи (сско!1 H fr?t x?!lit?tческой связи с окисиоалюмниневой подложкой и/или другими компонентами катализатора.
В общем рсиий применяется в таком количестве, которое образует конечную каталитпческую смесь, содержащуlo 0,05 — 1,0 вес.",,) реиия, причем это количество рассчитано иа основе веса элемента — металла.
Рений может включаться в каталитнческую смесь любым способом и на любой стад!ш приготовления катализатора. Егo рекомендуется вводить на последней стадии приготовления KBT2лизатора, чтобы дорогостоящий мет277 не вымывялся прп промывке н очистке.
Способ включения реиия может закл!очаться в !Ipo!!Hòêñ окнсноал!омиииевой подложки .10, во время If 7è после добавления других комиоиeíтов. В пскоторhlx случаях пропитывающим раствором может быть водиьш раствор соответству!ошей соли рения, например перренат аммония, иеррсиат натрия, перренат калия н другие подобные соли. Кроме того, может применяться водный раствор галондных соед?!пений репия, иаприл!ер хлорид.
Однако для пропитки был выбран водный раствор ренпевой кислоты.
В общем реиий может пропитываться до, одновременно или после добавления в подложку металлического компонента нз группы платины, Но наилучшие результаты достигаются тогда, когда рений пропитывается одновременно с компонентом из платиновой группы. Наиболее подходящий раствор для пропитки содержит платинохлористоводородную кислоту, хлорнстый водород и рениезую кислоту.
Особенно хорошая катал итическая смесь получается тогда, когда весовое отиоц!синс реппя к компоненту нз гру!шы платины (на основе элементарного химичсско"0 состава) находится в пределах 0.05: 1 — 2,75: 1. Это особенно вср!По для того случая. когд3 общий вес рсиия ил(ос компонс:!та пз группы и:I2TifНЫ В КЯТЯЛИТИЧССКОЙ C)!PCH Н )ХО. !ИТСЯ В ИРСДСлах 0,2 — 1,5 (?cc. О/О, а полее желательно в предела.; 0,4 — 1,0 вес. ",p. Особенно оптимальные каталитические смеси содержат 0,1 вес. %
Re+0,65 вес. % Pt; 0.2 вес. % Re- 0,55 вес. %
Pt; 0,375 все. % Ке+0,375 вес. % Pt; 0,55 вес.
% Re+0 20 вес. % Pt; 0,65 вес. % Ке — 0,10 вес.
Г/ Р(Независимо от того, какие компоненты катализатора соединяются с алlo (rtHïåвой подложкой, конечный катализатор обычно высушивают прн температуре порядка 93 — 316 С (200 — 600 Ф) в течение 2 — 24 час и выше и окончательно обжигают ири 371 — 593 С (700—
1100 Ф) В течение 0,5 — 10 час, предпочтительно 1 — 5 час. желательно, чтобы обожженная каталнтическая смесь восстанавливалась в безводной среде до применения ее в конверсии углеводородов. Эта стадия обработки предназначена для обеспечения однородной и мелкой дисперсии металлических компонентов в окне 1015
60 б5
2,710)(иииево?1 r!07,70)l Hc. Же 72те IhHD, чтоб(! на этой стадии в качестве восстановителя применялся фактически чистый и сухой водород, т. с. чтобы он содержал меньше 5 об. частей
П3 1 )(лн частей Н О. BoccT21!081ITc7b 1 Оитг(KTIfj)3 cT c Обо>кжс!IH !)l катализаторо)! При 42 f -—
649 C (800 — 1200 Ф) в течение 0.5 — 10 !ac и 1!1 больше и в любом случае з течение време.!и, которое яьляется эффективным для восстанозлеиия о(юих металлических компонентов в их элементарное состояние, Такое восстановле!ше может производиться на мсстс как часть начальной опсрации (в реакционной камере) при необходимых мера. ;
:r()e7ocTof)o (arocTff;I 7Er и,)ea33prITP, I!çrro! I с1 шки xcT;!rro;»»о с.щсстгу до безводного состояния и если применяется водород. Пе со(е рж 2 щ! ш Вод) .
Хотя это несущественно, но в нското)ых слу (аях восстановленная каталити !Сc . (.:r смесь может подвергаться операции l!0 образованию сернистого соедине шя. которая
:1;)Е7H2ЗЫ2 (Е(!Я Д,1Я ВКЛIОЧCHИЯ В КЯТЯЛИТИ "IС;êóþ circe! 0,05 — 0,50 зес. () серы на основе
,7c)rcEIT3PH0! 0 х:1 (ичсского cocT3B !. Рсlio)(el?7 ccTcë, чтобы это предварительное сульфидироваиие происходило в присутстз?ш водоро.((1:1 соответствующих соединений, содержаcepi., например сернистого водорода, меркаптанов низкого молекулярного веса. органических сернистых coe71(lreEIIII и т. д. Эта
î feр3дия Включeет обр3ботку восстанози?сльиого катализатора сериисть)м газом, например смесью водорода и сероводорода, имеющим примерно 10 г..!!012 водорода на
1 г з!Ол((сероводорода в условиях, которые обсспеч:Iза(от требуемое включение серы.
Рсакци!О ооычпо проводят при 10 — 093 C (50 — 1100 Ф) или Выше.
В соответствш(c настоящим изобрстеиием углеводородное cHrðr..е и водород контактируют с каTализЯTî")îм вышеописаиш)го типа
:) зоне кои вере.(;! углеводорода. Такого i;oi!т! ктировяиия можно достигнуть применени-!. . ° l Kc!T3л!(зато.)3 в cl!cTeме с неподвиж1!ым с.7.)cúr в cIIcTeме с подвижнl.! и слоем В системс с пссвдоож((женным слоем плп в системс периодической переработки.
Однако ввиду опасности потерь ценного катал:!затора от истирания. а также ввиду из-зсстн(!х рабочих преимуществ рекомендуется применять систему с неподвижным слоем.
В этой системе газ, богатый водородом, и сырье предварительно нагревают любыми под: одя цими нагревательными средствами до
Гзсб смой тсмпсрят!, pbl рея! ции, пОсле чего
oEIfr проходят в зону конверсии, содержащую
И С И О Д В И Ж И Ы И C;l O t К 3 Т 2,7 И 3 Г! Т 0 Р 2 В 1з! Ш С 0 П И С 2 и (0! О типа. Зона коиВеpc! Iи может и."11сть Одними
: ли несколько отдельных реакторов с сооТзстству?ощими средствамп между ними для поддержания иа люде в каждый реактор треЙуемои температуры.
Пример 1. Здесь показаны преимущества
CÓ.,ОГО ПРЕДВаРИтС7bHÎÃO 80ССтан03.7eÖHß ПРИ
294297 сравнении результатов сукого и мокрого воссгановлснпя, Последнее, как корошо известно квалифицированным специалистам в данной области, приьмспяется обычно в том случае, когда катализатор конверсии углеводородов запускают В производство без всякой попытки регулирования уровня воды Б установке для конверсии.
Окисноя;110 .Iин>I(Б> 1О подло)кку, сост051щую пз сфер размером 1,6 1(»((1/16 дюйма), изготовл>иот следу(о(цим образом: образуloT гпдроксильный золь клоридя алюминия растворением гранул алюминия в соляной кислоте, добавляют в золь гексамстилентстрамин. превращают полученный ряс(вор 13 гель, выливая в масляную баню для обр(>зов(>ни!1 частиц гидрогсля окись ялютгин(>я, полученные чяс1ицы окисляют и промывают, а затем высушивают и прокялII!33101 для образования г3ммя-окпспоалюмиписвык частиц, содержащик примерно 0,3 вес. о(((> присоедпнс!нн)го (лоридя. Дст(>л(.но этот спо(.об раскрывается в г атснте СШЛ ¹ 2620314.
Получсш(с гамма-0KIlc1103ë>омииие1311е частицы зятем c0(lplll BcBIoòñn с пропип(ваюп(и м рястВОром, Вкл 10 13 10löII 31 солян>> ю кисло> >10Р ис 1 ь>Й 1305(OP 0 (Ii Рсli IICIIv Io вы(од которым в окончательном соединсшш
0,60 Бес. (о платины, 0,2 13(с. о((> рения и
0,85 вес. о((> присоединенного клорпда (все вычислено на основе элементов). Насыщенныс частицы просушивают ирп 14!1 C (300 Ф) примерно В Гс Icllile 1 чаа н проl влив(110т В воздушной атмосфере при le)iiiepaType прilмерно 524 С (975 Ф) в течение примерно
1 (ас.
Полученные насыщснш»с частицы делят па дв(. группы Л и Б. Группу Л подвергают предварительному мокрому восстановлению контактпроваинем (потоком водород3, содержа- 40 щи(м прп(м(plio 500 об. и. Ня м Ill. частей 1И? при ie)IIIepBTx примерно 549 С (1020 Ф), при давлении немного выше атмосферного и скорости течения потока водорода через частицы катализатора, которая опрсделя(т часо- 45 вую объемную скорость )кндкостн, примсрно
720. Это контактирование продолжается примерно в течение 1 час. Найдено, ITo образец этого катализатора при анализе рснтгеновыми лучами содержит металлические кристаллы о со средним размером 200 Л. Полученный катализатор обозначается как катализатор А.
Затем частицы группы Б уменьша!от,посредством в сущности обезвоженного потока водорода (т, е. содержащего менее 1 об. ч. на 1 млн. частей Н»0 при Бышсупомянуты. . идент(тчнь(к условия.;. Полученный катализатор обозначается кяк катализатор В. Ait3лнз образца этого катализатора рентгсновыми лучами показывает, что он содер>к>1Т металлические крнсталлиты со средним размером менее 50 A.
Затем катализаторы Л и Б отдельно подвергают исиыта!Н(ям на жесткость дл51 опреде- 65 лсния и.(относительной активности, сслективности и стабильности для конверсии углеводородов. 3То испытание состоит в коптаки!ровании загружаемого сырья с точкой кипения в диапазоне 93 — 204 С (200---400 Ф) н низким октяновым числом примерно 50 (щ. методу F-1) прп наличии Водорода (испытание ASTN,ïo методу 1908-65) посредством катализатора на установке для риформинга в лабораторнык условия.;, состоящей из реактора с катализатором, зоны отделения водоро(B, бутаноотгонпой колонны, средств нагрева, кондснсирования и качания и т. д.
В установкс рсцнркулированный поток Водорода и загружаемый материал смсшпвяк>гся и нагреваются до требуемой температуры конверсии. Полученная смесь затем проходит вниз через реактор, содержащий катализатор
В впдс неподв;!жного слоя. Истекающий по3 ЯТЕМ OT130;111TC51 OT It !i)K11(II П ОВС Р.":НОСТИ реактора, оклаждается примерно до 13 С (55 Ф) и ирокодит в ссперационную зону, D которои газовая фаза, богатая водородом, отделяется от жидкой (1>азы. Часть газовой фазы непрерывно рсциркулирует для иоддержаllIl5! ЖСЛЯСМОГО 3!О.!ЬПО! 0 ОТНОШСНИЯ ВОДОРОДЯ к угл(водороду 11 избыток удаляется под дейс1!3!tc)i давления уc 1 BII013KII и Восстанавлива(тся как избыток гязя сепаратора. жидкая фаза, отведенная из сспарациопной зоны, Ilpoкодпт в бутаноот>онн ю колонку, где светлые
K011l11>1 нср(>ВОд51 1 c>I БВсрх, II Сь+ 13occTBItBI3»IIt" вll(. ГС51 1 IIK НPОДУ1"! 111!)!(Нсй 1!ОБСP. ности.
Режимы iiciii»73iliij следующие: вы.;одная температура в реакторе 510 С (950 Ф), вы5;одн(>с (313;ieit«e реактора 6,8 ат>(, часовая объ3! Н(151 с>(о,) ос(ь )K! I.BKOCT!1 1,5 il мол»110C ОТ110llleнис I I к углеводороду, посгунякнцсму в реактор, 10: 1. После перерыва длитсльносгью
4 (а(р сзг71>т(1 тl>н t p! I IICBCI I tI I» e 13 1 Я бл. 1, достигнуты прп Ilc!II,! I 3»»II зя 20 час.
Таблица 1
1(атализатор
Про,(укт
Лроо>атииесиие соелииеиия, 0U ",о
СЫРЬ51
Г-,+, оо ". о сырья
Бо top<>!I, »(о,:>(л. сырья
60,0
76,1
267
42,0
70,2
231
Из э Ii)(1 !3>IIII>IX Видны lip(!Iii(IX llteсТВ<1 СмКОГО БОСС! ЯНОВЛСНИЯ вЂ” ЗНЯЧИТС;11>ПОС ИО!3ЫI11ellHe 3KTlI13IIOCTII KB 1 3.11133TOpB Б, из)1ереч(ной по октановому числу продукта, и зиач>ггсльиос улучшение избирательности, 1>змсрги!ной
С5 !1 IIO(opo(B. По,(ооиым оорВзом относителыное производство ароматическнк соединений для катализаторов указывает на значительную дегндроцнклнзацню для катализатора Б.
Пример 2. Результаты испытаний па жесткость нрп применении катализатора в соот294297
Таблица 2
Составы катализаторов — вес, Катализатор
Pi Re
0,75
0,75
0,75
О,SS
0,1
0,2
0,2
0,85
0,84
0,83
0,81
Таб lll(I» 3
Результаты ускоренных испытаний на определение стабильности
Катали )атnр 1 !
К»T()зi!»а тор Д ( тсгаисрату- вьг(од С-, »р " С-, (об. "„) (Катализатор Е
1 атализатор В в1>!.,0,(С5 тсмис1)ат)-, в)>!> од CPlI C- I (об, "„) B!>ISO;\ С5 ра, C j (оо о )!
Период тсгаис!)атура, С (ОО. "„) (75,8 517 76,0
76,0 522, 75,4
76,5, 526 75,1
76,7 259 74,0
77,0 531, 73,5
77,5 533 j 73,0 (76,1 514
519
524
527
532
76,5
75,5
74,5
73,0
72,6
71,8
517
527
531
537
541
2
4
75,9
74>2
74,0
74,1
73,9
518
522
524
526
529 встствин с ланным изобретением и катализатора, приготовленного так же, но без рения.
В соответствии с прэцелурой, описанной 13 примере 1, была приготовлена серия катализаторов. Однако концентрацию компонентов в пропитывающем растворе изменяли для регулирования концентрации металлических компонентов в конечных катализаторах до значений, указанных в табл. 2.
Все катализаторы полвергли сухому прелварнтсльному восстановленшо в соответствии с примером 1.
Катализатор  — высококачественный лву. .функциональный катализатор, иричепясмый в тех!икс, — - привеЛен здесь в целях сравнения. Друвис катализаторы прслставляют собой катализаторь! !Io данному изобретению.
Эти катллизаторы отлельно подвергают риформингу с применением сырой Кувейтской
IIcфти, сВоНсТВ» i(oTopoI1 «ривслены ни)кс:
Удельный вес при 15,6 С 0,7375
Температура падения первой капли погона, С 84
10% точка кипсн !я, С 96
50% точки кипения, С 124
K»I уже казы13»лось, температура, не00ходимая Лля получения целевого октанового чнс.ТЯ Ilp!! постоянных условиях загрузки сырья, является хорошим показателем внутренней»кти!!нос!и катализатора.
СООТВСТCTBCIIIIO ЭТ05!> 310?1(l!0 з»кл!О и!ТЬ, I 0 катализаторы Г, Д и Е активнее катализатор» В. Например, катализатор 1 на 3,0 С активнее в начале испытания, на 9,0 С активнее в конце периода 2, на 9,0 С активнее в конце иернола 3, на 11,0 С активнее в конце периола 4, на 11.0 С активнее в конце периода 5 и па 12>0 С активнее в конце периода 6.!
)О",() гочка кипения, С 161
Кэнс !н»я тсчпсрлтура кипения, С 182
Сер», веc в члггях на 1 млн. 0,5 азот, вес в частях на 1 млн. 0,1
Лро3!атичсскис сослинсния, об. 0(, 8
Парафины, об. 71
I1!!фт Ilû, î0 21
Воля, части нл 1 млн. 5,9
Октановое число, измеренное
II0 чстолу Г-1 40,0.
Все эти le!i blT»IIII)I проволились B системе
j)If(()0j) 3!IIIII которая 110 суцтест!Зу иЛентична (кяк 110 схеме потока, тлк If по структуре) системе, оп)!саиной !3 примере 1, зл исключеиисм того, ч 10 3 !ссь в, Iинии рсц1!рк лир013»-!
111я 130лэp;I ll !!,)!! 31СII ЯСTCя н»Тр11С!3ьlll алсоpбснг с высокой Ilëîùàäbþ поверхности Лля улллсllllH 113 нес иo существу всей Bo;Il>I. T»i(I13! 001)I!3031, в(. C . ЭT!! и си!>Iт»1111)! и))Овол1lлllсь ири содержании голы примерно 5.9 частей
Il;! 1 млн., посту.!(1юнтсй в зону риформинга, па ос!юве кеса з»груженной нефти.
К р 0 м с T 01 О, !3 с с и с и ьl т я н и )I I l p o B 0», i l,! I I п 0 л л»влен;!См 6.8 атн (Bo манометру), применяя
130 (0;)oJ, в коли !с(!вс 10 . лоло ня 1 г..)!Оль >! 1 сl)O..!01)0 L» в и сlj)TII и и P! l I»co!3011 00 I>ñм
IIOI1 1(0j)OCTII rI(III,I(OCT!I 1,5.
В COOTB(. TCTBI I I I C 0() bl>I I!0!I и р а кти кои Il p lfмснси;!я систсм лля непрерывного риформинI"lл выбир»ют окт»новос число 100 (измеренное по методу Г-1) и непрерывно регулируют тсч.!срлтуру конвсpc!III B зоне риформинга.
1,аж 3!>и! ни кг) СОстоит из пс)н!О ля 3 ста новлсния плавной рil()OTû, зл которым следуют 6 периодов испытания l3 течение 24 нас. Рез) льглть(исцьгг;!н11й лапы в табл. 3.
Г1олобныт! обрлзом выхол С5. в объемных процент»х при октлнс является основным по40 клзатслем избирлгсльности катализатора лля
)eal(iL»» риформинга. Здесь катализаторы Г, 1 i 1 (к а т я л и 3 Я О р ы 13 c o 0 T !3 c T c T 13 I I I I с 3» I I I I I>f 5l изобретением) !!Оказывают значительно лучш;!й срелнии:3ыхэл в течение всего псриола
45 ис!!ытяния. Например, катализатор Л показывает cpea»llf I выхэл С.-+ примерно 76.0 об.,)()
B течение всего Ilcðèoäà нспытагн!я против среднего выхола катализатора В (контрольного) — примерно 74,0 оо. 0().
s0 Стабильность катализатора лля процесса
29429?
Таблица 4
Средняя стабильность катализаторов — С, + об-,о (кл, кг) t, "С (к.г/мг):
Вес, Катализатор
4,90
6,50
6,53
4,95 — 12,9 — 6,3
- 2,9 — 8,6
163,6
147,7 — 41,2
+44,5
В
Г
Предмет изобретения
Составитель Е, Петухова
Редактор Б. Б. Федотов
Корректор А. П, Васильева
Изд. Мв 255 Заказ 543/15 Тираж 473 Подписное
ЦНИИПИ Комилета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Т11пография. пр, Сапунова, 2 риформинга для получения продукта с постоянным октановым числом отражается в скорости изменения температуры и выходе С5+ за единицу времени. В табл. 4 представлены эти значения для катализаторов В, Г, Д и Е вместе с весовымн процентами углерода, обнару>кенного на катализаторах после испыT а 1111 É . мл/кг килолитры сырой нефти на 1 мг катализатора.
Этп величины не представляют количество, достигаемое в условиях низкой жесткости, применяемой а практике. Скорее он11 отражают жесткие условия настоящего испытания. Из табл. 4 видно, что все катализаторы в соответствии с настоящим изобретением более стабильны, чем контрольный.
Действительно, катализатор Д имеет положительный наклон выхода С5ь за сравнительно короткий период испытания. Из этих данных можно заключить, что катализаторы в соответствии с данным изобретением имеют очень хорошую стабильность. Они не .препятствуют отложению кокса на катализаторе.
Скорее основная их черта состоит в том, что их характеристики менее чувствительны к присутствию кокса на катализаторе, чем характеристики обыч ных катализаторов, применяемых в риформинг-процессе. (катализатор для конверсии углеводородов, например риформинга, содержащий окись алюминия, галоген и металл платиновой группы, отлича ощийгся тем, что, с целью повышения активности, избирательности и стабильности катализатора, в его состав введен рений в количестве 0,05 — 1,0 вес. %.
