Способ получения орто-алкилированных пирокатехинов
О П И С А Н И Е 297629
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
МПК С 07с 39/06
С 07с 37/14
Заявлено 12.Х1.1969 (№ 1376616/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 11.1!1.1971. Бюллетень ¹ 10
Дата опубликования описания 1.VI.1971
Комитет ло делам изобретений и открытий ори Совете Министров
СССР
УДК 547.565.2.07 (088.8) Авторы изобретения
И, С. Белостоцкая, Н. Л. Комиссарова и В. В, Ершов
Институт химической физики АН СССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛ УЧ ЕН ИЯ OPTO-АЛ КИЛ И РОВА Н Н ЫХ
ПИРОКАТЕХИНОВ
Алкилпирокатехины служат основой для получения различных важных в практическом отношении веществ (ангиоксиданты, лекарственные препараты и пр.).
Известен способ получения орто-алкилированных пирокатехинов, например 3,6-ди-трет. бутилпирокатехина, алкилированием пирокатехина олефином. Выход до 34 В качестве катализатора используют нзопропилат алюминия. Процесс идет при повышенной температуре. Целевой продукт выделяют известным способом.
Цель изобретения заключается в разработке селективного орто-алкилирования пирокатехинов и его гомологов и, в частности, в получении пространственно-затрудненного пирокатехина. Указанная цель достигается тем, что в качестве катализатора селективного орто-алкилирования применяют Ti-соль пирокатехина, которая позволяет получать моно- и ди-ортопроизводные пирокатехина с количественным выходом.
Пример 1. В стальной вращающийся автоклав загружают 0,75 г моль пирокатехина, 2,3 г катализатора, 80 мл абсолютного ксилола и 150 мл изобутилена. Автоклав нагревают до 135 С, максимальное давление при этом
15 атм. После окончания реакции и охлаждения реакционной смеси непрореагировавший изобутилен и ксилол удаляют, а алкилат перегоняют и кристаллизуют из гексана. Выход
3,6-ди-трет. бутилпирокатехина составляет
96%, т. кип. 141 — 145 С (5 мм рт. ст.); т. пл.
96 — 96,5 С.
5 Найдено, %: С 75,93, 75,83; Н 9,72, 9,83.
С14Н2202.
Вычислено, %: С 75,63; Н 9,97.
Пример 2. Из 0,75 люль пирокатехина и
10 70 лл изобутилена в условиях, описанных в примере 1, получают с выходом 89% 3-трет. бутилпирокатехин; т. кип. 127 С (4 м и рт. ст.).
Найдено, %: С 72,05, 72,07; Н 8,55, 8,78.
С иН140з.
15 Вычислено, %: С 72,26; Н 8,49.
Пример 3. В стальной вращающийся автоклав загружают 0,15 моль 4-метилпирокатехина, 0,46 г катализатора, 40 мл абсолютного
20 ксилола и 30 лтл изобутилена. Автоклав нагревают до 140 С, максимальное давление при этом 7 атм. После окончания реакции и охлаждения реакционной смеси непрореагировавший изобутилен и ксилол удаляют, а алки25 лат перегоняют в вакууме. Получают З-трет. бутил-4-метилпирокатехин с выходом 91%; т. кип. 120 — 123 С.
Найдено, %: С 73,23, 73,31; Н 9,11; 8,96.
С„Н„О,.
30 Вычислено, %: С 73,2; Н 8,94.
297629
Предмет изобретения
Составитель Л. Крючкова
Техред Л. Л. Евдоиов
Редактор Н. Вирко
Корректор 3. И. Тарасова
Заказ 1226/8 Изд. № 535 Тираж 473 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4, 5
Типография, пр. Сапунова, 2
Пример 4. Из 0,7 люль пирокатехина и
150 мл изоамилена в условиях примера 1 получают З-трет.-амилпирокатехина с выходом
78%; т. кип. 141 — 145 С; т. пл. 24 — 25 С.
Найдено, %: С 73,88, 73,30; Н 9,12, 9,15.
С1|Н1вОв.
Вычислено, %: С 73,2; Н 8,94.
П р и мер 5, Из 0,75 люль пирокатехина и
70 г стирола в условиях примера 1 получают
3-(1-фенил)-этилпирокатехин с выходом 83%; т. кип, 201 †2 С (5 л,и рт. ст.); т. пл. 77—
78 С.
Найдено, %: С 78,78, 78,52; Н 6,88, 8,84.
С1 Н 40 .
Вычислено, %: С 78,48; Н 6,58.
Структура полученных соединений подтверждена также данными ИК- и ЯМР-спектрами.
Способ получения орто-алкилированных пирокатехинов алкилированием соответствующе10 ro пирокатехина олефином в присутствии катализатора при повышенной температуре и давлении с выделением целевого продукта известными приемами, отвеина)ощийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продук15 та, в качестве катализатора берут Ti-соль пирокатехина.
