Способ получения 2,5-диацетилиндол|^»«55й^о^^;

Авторы патента:

Н. Н. Суворов, В. Г. Авраменко , Г. С. Мосина

C07D209/12 - радикалы, замещенные атомами кислорода

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

297636

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства J¹

Заявлено 25.Х1.1969 (¹ 1380224/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 11.lll.1971. Бюллетень ¹ 10

Дата опубликования описания 1 VI.1971

МПК С 07d 27/56

Комитет ао аелам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.752,07(088.8) Авторы изобретения

Н. Н. Суворов, В. Г. Авраменко и Г. С. Мосина

Заявитель Московский химико-технологический институт имени Д. И. Менделеева.На

CI10COB IlOJIY EHH 25PHA+ETHJIHH OJIQ<,-д,,=;,.вЂ”

Изобретение относится к области получения новых соединений индольного ряда, которые могут найти применение в качестве мономеров в синтезе полиазинов.

Получение полимеров индольного ряда до сих пор малоизучено. Для синтеза полиазинов используют 3,5-диацетилиндол, который получают взаимодействием 5-ацетилиндола с уксусным ангидридом при нагревании до 160вЂ”

170 С или с диметилформамидом в присутствии хлорокиси фосфора.

Предлагается способ получения другого изомера вЂ” 2,5-диацетилиндола, заключающийся в том, что на метилацетоуксусный эфир в слабощелочной среде действуют и-ацетилфенилдиазонийгидратом.

Образовавшийся при этом арилгидразон циклизуют концентрированной серной кислотой при температуре до 100 С. Реакционную смесь при этой температуре выдерживают 5вЂ”

7 мин и сразу же охлаждают до 5 С.

Целевой продукт выделяют известными приемами.

Пример. Получение моно-и-ацетилфенилгидразона диацетила, a) Получение хлористого и-ацетилфенилдиазония.

К 15 г и-аминоацетофенона добавляют

10,8 мл концентрированной соляной кислоты и 54 мл воды. Смесь нагревают до растворения и выливают ее при перемешивании в

34,2 мл холодной концентрированной соляной кислоты. К образовавшейся суспензии гидро5 хлорида при 0 С приливают раствор 8,05 г нитрата натрия в 18 мл воды. Смесь перемешивают еще 20 мин и выливают в приготовленный раствор метилацетоуксусного эфира. б) Сочетание.

1о 18 г (0,125 моль) метилацетоуксусного эфира прибавляют к раствору 7,5 г КОН в 278 мл воды и оставляют на 24 час при комнатной температуре. Затем раствор подкисляют 10 мл концентрированной соляной кислоты и добав15 ляют при температуре 0 С и перемешивании раствор диазосоединения. Перемешивают при комнатной температуре 3 час и отфильтровывают выпавшие желтые кристаллы. Получают

16,1 г (66%) вещества с т. пл. 196 вЂ” 197 С (из

20 изопропилового спирта).

Найдено, %: С 66,30, 66,49; Н 6,52, 6,59;

1 м 12,82, 12,.78.

С|зН)40gNg.

Вычислено, %: С 66,05; Н 6,42; N 12,82, 25 В ИК-спектре, снятом в хлороформе, имеется полоса поглощения при 1600 см, характерная для пара-замешенных ароматических соединений, а также полосы поглощения при

1680, 1730 и 1805 см, обусловл:нные валепт30 ными колебаниями карбонильных групп и

297636

Предмет изобретения

Составитель И. Бочарова

Техред Л. Л. Евдонов

Корректор 3. И. Тарасова

Редактор Н. Вирко

Заказ 1226j l0 Изд. М 535 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров CCCF

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4)5

Типография, пр. Сапунова, 2

С=N-гр) ппы; N вЂ” Н-группы проявляюгся при

3370 см

Получение 2,5-диацетилиндола.

2 г гидразона в 20 мл концентрированной серной кислоты нагревают до 100 С, выдерживают реакционную смесь при этой температуре 5 вЂ” 7 мин и сразу охлаждают до 5 С. Холодный раствор выливают в 250 г льда. Когда лед растает, отфильтровывают коричневые кристаллы и тщательно промывают на фильтре водой. Кристаллизуют из бензола и получают 0,9 г (49о/о) вещества желтого цвета с т. пл. 189 вЂ” 190 С.

Найдено, /о, С 71,81, 71,83; Н 5,65, 5,77;

N 7,15, 7,20.

С1зН,О,1 1.

Вычислено, /о, С 71,58; Н 5,47; N 6,97.

В ИК-спектре, снятом в вазелиновом масле, имеются полосы поглощения при 1610 см и при 1550 вЂ” 1660 см, обусловленные валентными колебаниями карбонильных групп.

5 NH-группе индольного ряда соответствует полоса 3320 см

10 Способ получения 2,5-диацетилиндола, отличающийся тем, что на метилацетоуксусный эфир в слабощелочпой среде действуют п-ацетилфенилдиазонийгидратом с последующей циклизацией образовавшегося при этом арил15 гидразона концентрированной серной кислотой и выделением целевого продукта известным способом.

Способ получения 2,5-диацетилиндол|^»«55*й*^о^^;

Способ получения 3,5-диацетилиндола // 261383

Способ получения 1- // 245130

Патент 239341 // 239341

Способ получения производных арил- // 237135

Способ получения 1-арил-2-метил-5-метоксииндолов // 186487

Патент 186485 // 186485

Способ получения оксиалкилзамещенных // 176901

Способ получения индол-3-альдегида (3-формилиндола) // 132228

Способ получения 6-метоксиндола // 123531

Способ получения 2-карбокси-3-[2-(диметиламино)этил]-n- метил-1h-индол-5-метансульфонамида или его сложных эфиров // 2108326

Производные изатина или изатиноксима, способ получения производных изатиноксима и фармацевтическая композиция // 2114827

Соединения 3-замещенного 1-арилиндола и фармацевтическая композиция на их основе // 2139287

Непептидные антагонисты рецепторов тахикинина // 2140921

Новые гетероциклические производные и их фармацевтическое использование // 2173316

Изобретение относится к новым гетероциклическим производным формулы I, где один из R1, R2, R5 являются карбокси, C2-C5-алкоксикарбонилом, C1-C8 алкилом, замещенным гидрокси, карбокси, C2-С5-алкоксикарбонилом или группой формулы - NR9R10, где R9, R10 каждый независимо является C1-C6 алкилом, а два других каждый независимо является атомом водорода, C1-C6 алкилом или C1-C6 алкокси; R3 либо R4 группа - NHCOR7, где R7-C1-C20 алкил, C1-6 алкокси, - C1-C6 алкил, C1-C6 алкилтио- C1-C6 алкил, C3-C8- циклоалкил, C3-C8 циклоалкил -C1-С3 алкил, фенил, фенил -C1-C4 алкил, группа -NHR8, где R8-C1-C20 алкил, а другие являются атомом водорода, C1-C6 алкилом или C1-C6 алкокси; R6-C1-C20 алкил, C3-C12 алкенил, C1-C6 алкокси C1-C6 алкил, C1-C6 алкилтио C1-C6 алкил, C3-C8 циклоалкил, C3-C8 циклоалкил, C3-C8 циклоалкил -C1-С3 алкил, фенил C1-C4 алкил; Z является структурой формулы и является связующей группой с атомом азота при условии, что когда один из R1, R2, R5 является карбокси или C2-C5 алкоксикарбонилом, Z является группой

Способ получения производных индола // 2176243

Изобретение относится к способу получения производных индола общей формулы 1, представляющих интерес в качестве полупродуктов в синтезе пирролоиндолов и митомициноидов, где R1 и R2 означают ОСН3, R означает Ph (la), или R означает трет-Вr-Ph (1б), или R означает СН3 (1в); или R1 и R2 означают Н, R означает Ph (1г), или R означает р-СН3 (1д), или R означает р-Вr-Ph (1е), или R означает p-Cl-Ph (1ж)

Способ получения 8-метил-8-азабицикло[3,2,1]окт-3-илового эфира индол-3-карбоновой кислоты // 2183631

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 8-метил-8-азабицикло[3,2,1]окт-3-илового эфира индол-3-карбоновой кислоты, гидрохлорид которого является субстанцией трописетрона и применяется как противорвотное средство, эффективное при рвоте, обусловленной химиотерапией противоопухолевыми препаратами

Способ ацилирования // 2197480

Изобретение относится к способу получения 3-ацилированных индолов формулы I где R - С1-С6-алкил, С1-С6-алкокси, С3-С7-циклоалкил, арил, необязательно замещенный одним или более гидрокси-, С1-С4-алкилом, С1-С4-алкокси, фтором, фтор(С1-С4)-алкилом и фтор(С1-С4)-алкокси; Х - водород или один или более заместителей, независимо выбранных из CN, Г, NO2, С1-С6-алкила, С1-С6-алкокси, С3-С7-циклоалкила, арила, который необязательно замещен одним или более циано-, Г, NO2, С1-С4-алкилом, С1-С4-алкокси, фтор(С1-С4)алкилом и фтор(С1-С4)алкокси; или R - N-карбоксибензил-2-пирролидинил, а Х - 5-Br

Халконы, обладающие антипролиферативной активностью // 2203883

Изобретение относится к новым производным халконов общей формулы (А) где Ar - фенил, который может быть незамещенным либо замещенным одним, двумя либо тремя заместителями, независимо выбираемыми из числа Cl, Br, F, -OMe, NO2, CF3, C1-4 низшего алкила, -NMe2, -NEt2, -SCH3, -NHCOCH3; 2-тиенил, 2-фурил; 3-пиридил; 4-пиридил либо 3-индолил; R - -OCH2R1, где R1 выбирают из числа -СН= СМе2, -СМе=СН2, -CCH; при условии, что в случае, когда Ar представляет собой фенил, С4-алкилфенил, 4-метоксифенил или 3,4-диметоксифенил, R может быть любым за исключением 3-метил-2-бутенилоксигруппы

Производные индола, обладающие антивирусной активностью // 2217421

Изобретение относится к новым производным индола формулы I в которой R1 - водород, (низш

Способ получения 2,5-диацетилиндол|^»«55*й*^о^^;

Способ получения 2,5-диацетилиндол|^»«55й^о^^;