Способ анализа органических соединений, содержащих диазо- или азогруппу

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союа Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

МПК G 01п 21/20

Заявлено 24Л1!.1969 (л1та 1314853/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 16.III.1971. Бюллетень ¹ 11

Дата опубликования описания 25.V.1971

Комитет по делам чзобретеиий и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 543.432 (088.8) Авторы изобретения

Б. И. Киссин, Е. Н. Куракин и В. А. Куликова

Заявитель

СПОСОБ АНАЛИЗА ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ, СОДЕРЖАЩИХ ДИАЗО- ИЛИ АЗОГРУППУ

Изобретение относится к аналитической хймии, а именно к способам определения органических соединений, содержащих диазо- или азогруппу.

Известен ряд способов количественного определения азо- и диазогруппы восстановлением, сочетанием, разложением соединений с измерением выделяющегося азота.

Однако эти способы во многих случаях дают недостаточную точность, особенно при определении малых концентраций.

Предлагаемый способ анализа соединений, содержащих азогруппу (азо- и диазосоединений), основан на реакции окислительной конденсации при нагревании этих соединений с ароматическими аминами и их хлористоводородными солями с образованием окрашенных соединений типа индулинов.

Показано, что реакция имеет общий характер для соединений, содержащих азо- или диазогруппу, и найдено, чго она может служить как для качественного анализа азо- или диазогруппы, так и для количественных (колоримегрических или спектрометрических) определений.

Такой метод анализа имеет во многих случаях преимущества перед известными ранее аналитическими способами для широкого класса органических соединений, а в некоторых случаях успешно дополняет уже имеющиеся способы.

Продукты, образующиеся при реакции окислительной конденсации азосоединений с аро5 матическими аминами дают устойчивую синюю (реже фиолетовую) окраску, легко поддающуюся колориметрированию с наибольшей точностью, которая свойственна колориметрическим определениям органических со10 единений. Окраска мало чувствительна к изменению рН среды. Цветная реакция имеет высокую чувствительность.

В соответствии с этим способ более удобен, чем газометрический для определения (или

15 проверки) концентрации диазаминолов.

При производстве аминоазобензола (аминоазотолуолов) получают загрязненный избыточный анилин (толуидины) с небольшим позволяет легко и с большой точностью опреде20 лить содержание аминоазопродукта в первичном ароматическом амине.

Концентрацию стойких диазосоединений (диазолей) и содержание диазосоединений в малых концентрациях в различных производ25 ственных растворах можно определить и другими способами чаще всего по реакции азосочетания, Удобен и данный анализ в виду меньшей зависимости окраски и ее оттенков от условий среды, чем при реакции азосоче.

30 тания.

208873

Лнализ также можег служить как средство идентификации дпазо- и азогрупп, имея в ряде случаев преимущество перед способом расщепительного восстановления (и обесцвечивания), удобного лишь для азокрасителей. Кроме того, дополнительный метод идентификации, не зависимый от известных, ценен для быстрой и надежной идентификации.

Пример 1. Точную навеску (до 0,0002 г) диазаминола в количестве около 0,3 г (0,15 г) растворяют в чистом анилине B мерной колбе емкостью 50 (25) мл и доводят обьем раствора анилином до метки.

В стеклянную пробирку, снабженную обратным воздушным холодильником на стеклянном шлифе, помещают 1 мл анилинового раствора и 1 г сухого хлористоводородного анилина ч.д.а. Пробирку помещают в масляную или глицериновую баню, предварительно нагретую до 210 С, снабженную мешалкой для перемешивания теплоносителя, и выдерживают 1 час при умеренном кипении содержимого пробирки. Затем реакционную пробирку вынимают из бани, охлаждают на воздухе и переносят количественно содержимое водноацетоновым раствором (1: 1) в мерную колбу емкостью 100 мл и устанавливают объем раствора до метки.

Полученный окрашенный раствор фильтруют и измеряют оптическую плотность на фотоколориметре, По калибровочному графику находят содержимое диазаминола в 1 мл анилинового раствора и соответственно вычисляют концентрацию диазаминола.

Для уточнения результатов проводят одновременно параллельные определения, помещая в одну и ту же баню две или три пробирки.

Для построения калибровочного графика ведут определения в тех же условиях, растворяя в анилине различные навески диазаминола с заранее известной концентрацией или приготовляя смесь химически чистого диазоаминосоединения с азотолом.

Чувствительность реакции 15 =-1,5)(10 г в 1 мл анилина.

Таким образом испытаны следующие азокр а си тели.

Диазаминол оранжевый НК вЂ” смесь азотола ОА(2 -анизидид-3-окси-2-нафтойной кислоты) и диазоаминосоединения из диазотированного 2-аминотолуол-4-диметилсульфамида и

N-(P-оксиэтил)-антраниловой кислоты.

Диазаминол оранжевый Н2Ж— смесь азотола Л (анилид 3-окси-2-нафтойной кислоты) и диазоаминосоединения из диазотированного азоамина оранжевого Ж(3-хлоранилин) и фенилглицин-о-карбоновой кислоты.

Диазаминол красный НЖ вЂ” смесь азотола ОТ(0-толуидид-3-окси-2-нафтойной кислоты) и диазоаминосоединения из диазотированного азоамина красного С(4-хлор-210

40 аминотолуол) и фенилглицин-о-карбоновой кислоты.

Диазаминол желтый H3 — смесь азотола 2Ж (4-хлор2,5-диметоксианилид ацетоуксусной кислоты) и диазоаминосоединения из диазоти рован ного азоа мин а красного

С (4-хлор-2-аминотолуол) и фенилглицин-окарбоновой кислоты.

Пример 2. Точную навеску диазоля технического около 0,25 г (около 0,05 г в расчете на отвечающий диазолю азоамин) растворяют в анилине в мерной колбе емкостью

50 мл.

В стеклянную пробирку, снабженную обратным воздушным холодильником на стеклянном шлифе, помещают 1 мл полученного по вышеуказанному анилинового раствора и 1 г сухого хлористоводородного анилина (анилиновой соли) ч.д.а. Далее поступают так же, как описано в примере!.

Чувствительность реакции 7у (для количественного определения) в 1 мл анилина.

Таким образом испытаны следующие соединения.

Д и а з о л ь а л ы и 2Ж вЂ” двойная хлорцинковая соль сернокислого 2,5-дихлорбензолдиазония.

Д и а з о л ь с и н и и 2С вЂ” двойная хлорцннковая соль сернокислого 2,5-диэтокси-4-бензоиламинобензолдиазония.

Диазоль черный К, — двойная хлорцинковая соль хлористого 4,4 -нитробензолазо2,5-диметоксибензолдиазония.

Д и а з о л ь о р а н ж е в ы и Π— двойная хлорцинковая соль сернокислого 2-нитробензолдиазония.

Д и а з о л ь а л ы и К вЂ” двойная хлорцинковая соль сернокислого 2-метокси-5-нитробензолдиазония.

Jl, и а з о л ь р о з о в ы и 0 — соль-2-метокси4-нитробензолдиазония с 1,5-нафталиндисульфокпслот.

Пример 3. В стеклянную пробирку со шлифом помещают 0,20 мл фильтрата от выделения стойкой диазониевой соли (содержит диазоний, серную или соляную кислоту, сернокислый или хлор истый натрий, хлор истый цинк или другой стабилизатор), добавляют

0,05 — 0,1 мл анилина и помещают в вакуумсушильный шкаф. При температуре 40 С и разрежении 720 — 740 мм рт. ст. испаряют в течение 1 час воду. Затем вносят 1 мл чистого анилина и 1 г чистого сухого хлористоводородного анилина. Пробирку снабжают обратным воздушным холодильником на стеклянном шлифе и помещают в масляную или глицериновую баню, нагретую до 210 С и поступают далее, как описано выше, На основе измеренного значения оптической плотности определяют содержание диазоля по калибровочному графику. Калибровочный график составляют в тех же условиях определения, как и и апытуемый раствор, беря

298873

Составитель Н. Токарева

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Е. Борисова Корректор Л. А. Царькова

Баказ 1249/15 Изд. Хе 555 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4i5

Типография, пр. Сапунова, 2 растворы с различным содержанием диазосоединения.

Содержание диазоля в производственных фильтратах (в расчете на азоамин) обычно находится в пределах 0,4 — 0,8о/о.

Пример 4. В пробирку, снабженную обратным воздушным холодильником на стеклянном шлифе, помещают 1 г (с точностью до 0,01 г) испытуемого анилина, содержащего аминоазобензол и 0,1 г чистого сухого хлористоводородного анилина. Пробирку помещают в предварительно нагретую до

190 — 200 С, масляную или глицериновую баню и выдерживают 1 час при умеренном кипении. После этого содержимое пробирки устанавливают спиртом или водноацетоновым раствором на объем 10 мл 1 мл полученного раствора разбавляют спиртом или соответственно водным ацетоном до объема 25 мл и измеряют оптическую плотность раствора, окрашенного в синий цвет, на фотоколориметре. Содержание аминоазобензола в испытуемом анилине определяют по калибровоч5 ной кривой, составленной при определении значений оптической плотности в таких же условиях.

Предмет изобретения

Способ анализа органических соединений, содержащих диазо- или азогруппу, отлича ощийся тем, что, с целью повышения точности анализа, анализируемое соединение обраба15 тывают при нагревании ароматическим амином и его хлористоводородной солью, например анилином, с последующим фотоколориметрированием полученного окрашенного раствора в растворителе.