Способ получения ы,ы'-

 

300462

О П И О А Н И Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

СОюз Советских

Социалистических

Раолублил

К АВТОРСКОМУ СВИ ЕЯЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства . хс

Заявлено 06.Ill.1969 (№ 1310751/23-4) с присоединением заявки Кс—

Приоритет—

Опубликовано 07.1V.1971. Б!оллетеи!. М 13

Дата опуб)ликования описания 29.X.!971

МПК С 07с 103 14

С 07с 103/04

Комитет по делам

ЗОбретений и открытий ори Совете Министров

СССР

УДК 547.46 054(088.8) Авторы В. К. Скубин, Д. Ф, Кутепов, А. Д. Валгин, В. И. Азаров и иностранец изобретения Аль-Хайдар Зияд Тарик (Иракская Рсспубли)<а) Заявители Московский химико-технологический институт имени Д. И. Менделеева

СПОСОБ ПОЛУт1ЕИИЯ Х,N -(4-КАГЬОКС11ФFИИЛ)-П И РОМЕЛЛ ИТДИ И M ИДА

Изобретение относится к способу получения нового класса соединений дикарбоновых кислот, содержащих пиромеллитдиимидный цикл, в частности N,N -(4-карбоксифенил)-пиромеллитдиимида, который может быть использован при синтезе термо- и тсплостойких полимеров.

Предлагаемый способ состоит из двух стадий. Первая стадия — взаимодействие пиромеллитового диангидрида с н-аминобеизойной кислотой — из-за специфики применяемых аминокислот ведется в диметилформа миде ири температуре ие выше 50 С при интенсивном перемешиваиии. Вторая стадия — циклизация выделенной при этом тетракарбоиовой кислоты — — ведется в растворителе, инертном

llo отиошешпо к циклизуемому продукту, при температуре не ниже 180 С.

В качестве растворителей могут применяться высококипящие растворители такие, как нитробеизол, тетраметилеисульфои. После циклизации продукт выделяют, сушат и перекристаллизовывают из органических растворителей. Выход продукта 89 — 90% .

Полученное соединение растворяется во многих органических растворителях — диметилсульфоксиде, тетраметилеисульфоне, диметилформамиде, диоксаие и т. д., что значительно расширяет область применения соединеьн!й подобного рода, Кроме того, этп соедипения обладают высокой реакционной способностью и могут найти применение в химии термо- и теплостойких полимеров. > П р и м с р. 219 всс. ч. пиромеллитового аип!дрида и 276 вес. ч. и-амииобеизойиой кислоты растворяют в 1200 д1,! диметилформамида ири 50 С при и!ггеисивиом иеремешиваиии, и через 3 «ас реакцию заканчивают. ПолученlO иый гомогсииый раствор приливают к 3000 .!!л четыреххлористого углерода, выделившийся продукт отфильтровывают, промывают иеоольшим количеством чстыреххлористого углерода и сушат в вакууме при 30--40 С. Вы15 ход ирох!е)куто ного продукта 92 — 95% от теоретического (450 — 470 г).

450 ьсс. 1. продукта помещая)т в трехгорлую колбу с мешалкой и трубкой для проиускаиия инертного газа и приливают 1000 .!!л

) тстраметилсисульфоиа. Рсакци1о ведут I!pl! температуре 180 С в течение 5 «ас. Полученный продукт обрабатывают четыреххлористым углеродом, фильтруют и сушат под вакуумом ири температуре 50 — 60 С. Затем пе25 рскристаллизовывают из диметилсульфоксида.

Выход целевого продукта 89 — 90с!0 от тсорстического, т. е. 400 — 410 г.

1ч,N -(4-Карбоксифеиил) - пиромеллитдиимид общей формулы Сг4Н1.NqO>» структурно иоl! фор хlулы

300462

Предмет изобретения

Составитель Т. П. Калинина

Техред Л. Л. Евдоиов Корректоры Т, А. Абрамова и

О. Б. Тюрина

Редактор Л. К. Ушакова

Заказ 2738 Изд. ¹ 519 Тира>к 473 Подписное

ЦИИИП11 Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 5K"35, Раушская наб., д. 4/5

Загорская типография

О О

Il ll Л". л ноас- -и, и -,,>-соса

-А

С С и

О 0 представляет собой белый кристаллический порошок с т. пл. 482 — 485 С. Наличие двух карбоксильных групп подтверждено потенциометрическим титрованием. Присутствие имидного цикла подтверждает И1(-спектроскопия в области частот 720 — 1380, 1710 в дуплете с

1780 сл - .

Способ получения Х,N -(4-карбоксифенил)ппромеллитдиимида, отличающиася тем, что, с целью получения высокоактивного продукта с высоким выходом, пиромеллитовый диангидрид подвергают взаимодействию с и-аминобензойной кислотой в среде диметилформамида при температуре не выше 50 С с последую10 гцей циклизацней выделс1шого известным способом Ilpoglукта реакции B среде органическoго растворителя, например тстраметиленсульфона, при температуре нс ни ке 180 С и выделением целевого продукта известным прие15 мом.