Патент ссср 305163

 

305I63

О П И СА Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

ФФ+,.(у,; -

®-, Зависимое от авт. свидетельства . №

Заявлено 06.VI.1969 (№ 1334659/23-4) .ЧПК С Oif 9/24 с присоединением заявки ¹

Приоритет

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547,26 118.07 (088.8) Опубликовано 04.VI.1971. Бюллетень М 18

Дата опубликования описания 16ХП.1971

Авторы изобретения оловьева;

),, .3

5 в ц, . ° | т 4 w

В. Н. Проис, М. П. Гринблат, А. Л. К,пебанский и Л. Н

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ бис-(ФТОРАЛКИЛ)АМИДОФОСФИТОВ

Предмет изобретения

Изобретение касается получения производных фосфористой кислоты, а именно не описанных в литературе бис-(фторалкил) амидофосфитов. Бис- (фторалкил) амидофосфиты, содержащие незамещенную аминогруппу у атома фосфора, могут быть использованы для синтеза различных фосфорорганическпх соединений и полимерных материалов с фторированными заместителями.

Известен способ получения бис-(фторалкил) аминофосфинов взаимодействием бис-(фторалкил)хлорфосфинов с аммиаком при охлаждении. Этот способ не пригоден для получения бис-(фторалкил) амидофосфинов, так как исходные бис- (фторалкил) хлорфосфиты неустойчивы и их трудно выделить в чистом виде.

Предлагаемый способ основан на том, что бис-(фторалкил) диалкиламидофосфиты подвергают последовательному взаимодействи|о с хлористым водородом и аммиаком. Процесс проводят при охлаждении, желательно при — 25 — 0 С, в среде инертного органического растворителя, например эфира. Целевые продукты выделяют известными приемами. Выход их достигает 60%.

Пример. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром, барботером и газоотводной трубкой, в атмосфере аргона помещают 30,43 г (0,076 моль) N N-диэтиламино-бис- (пентафторпропил) фосфита в 150 мл абсолютного диэтилового эфира. При охлаждении до — 25 C и интенсивном перемешивании через раствор медленно пропуска|от 6,78 г (0,186 моль) сухого хлористого водорода.

Температуру при перемешпвании доводят до комнатпой и затем при охлаждении до — 10 — О=С через реакционную смесь барботируют 7,5 г (0,44 моль) сухого аммиака. Температуру реакционной смеси при перемешпванпи доводят до комнатной и отфильтровывают выпавший осадок. От фильтрата отгоня10 ют растворитель и остаток разгоняют в вакууме. Получают 16,06 г оис-(фторалкил) амидофосфита в виде прозрачной жидкости с т. кпп. 84 С 30 мм рт. ст.; выход 57,4% от теоретически рассчитанного; Лзо 1,5838; и о 1,3170;

МКп найдено 42,85: вычислено 41,98.

Найдено,,,I). С 20,51; Н 1,50; P 9,00;

1 4 10. F 5 д

С,Н,Г„О,Х Р.

Вычислено, %. С 20,88; Н 1,75; P 8,98;

М 4,06; F 55,06.

1. Способ получе|пня бис- (фторалкил) ами25 дофосфитов, отличатоиийся тем, что бис(фторалкил) дпалкилампдофосфиты подвергают последовательному взаимодействию с

xëoðèñòûì водородом и аммиаком при охлажде|щи в среде инертного органического

30 растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что процесс проводят прп — 25 — 0 С.