Способ получения 2-дезокси-о-глюкозы
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ЗИ897
6oIIIa Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 02.! т .1970 (№ 1419618(23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 19Л 111.1971. Бюллетень Хс 25
Дата опубликования описания 15.X.1971
МПК С 07с 47 18
Конитвт ло делан изобретений н открытий орн Совете Министров
СССР
УДК 547.455.07(088.8) Авторы изобретения
Заявитель
М. Ф. Шостаковский, Н. H. Асеева, В. Г. Безрукова и А. И. Поляков
Иркутский институт органической химии Сибирского отделения
АН СССР
ВСЕСО "О:. :-
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ДЕЗОКСИ-D-ГЛЮКОЗЫ
Изобретение касается спосооа получения
2-дезокси-D-глюкозы.
Дезоксисахара входят в состав многочисленных природных соединений и разработка методов синтеза дезоксивахаров делает эти соединения доступными для изучения их химических и биологических свойств.
Известен способ получения 2-дезокси-Dглюкозы по реакции Виттига взаимодействием 2,3,4,5-ди-О-изопропилиден-аль-D-арабинозы с метоксиметилентрифенилфосфораном с последующим гидролизом продукта и выделением целевого продукта с выходом 6 о.
Предложенный способ получения 2-дезоксиD-глюкозы основан также на реакции Виттига. В качестве алкилиденфосфорана используют толилоксиметилентрифенилфосфоран. При этом выход продукта составляет
88 2%
2,3,4,5-Ди-О-изопропилиден-аль — D - арабинозу подвергают взаимодействию с толилоксиметилентрифенилфосфораном, полученный продукт гидролизуют 70%-ной уксусной кислотой в присутствии ацетата ртути и выделяют целевой продукт известными приемами, например хроматографией.
Образование 2-дезоксиглюкозы подтверждено идентификацией с заведомым образцом в виде анилида, а также на бумажной хроматограмме прн обнаружении специфическим на
2-дезоксизвено реагентом.
Пример. а) 1-Оксп- (п-толил) - (2,3,4,5-дпО-изопропилиден) -D-арабиногексен (1) . ь К суспензии 0,0055 моль (2,1 г) толилокспметплентрифенплфосфонпйхлорпда в 10 мл абсолюгного эфира при перемешиванип в токе азота при — 10 С прибавляют 0,055 моль фениллития в 15 .ил абсолютного эфира, смесь
10 окрашивается в темно-красный цвет.
Через 10 — 15 л ик к смеси прибавляют по каплям раствор 0,0043,ио.ть (1,0 г) 2,3,4,5-диО-пзопропилиден-аль-арабинозы (11) в 10 мл
15 абсолютного эфира. По мере добавления "оединения 11 реакционная смесь обесцвечивается. После внесения всей аль-формы смесь выдерживают 10 лик прп комнатной температуре. Затем реакционную смесь разбавляют
20 эфиром до 70 мл и тщательно промывают водой (3 (100). Эфирный раствор сушат сернокислым магнием, выпаривают в вакууме. Полученный остаток (2,53 г) растворяют в 3 мл бепзола, наносят на колонку со 100 г силпка25 геля и элюпруют системой хлороформметанол (100:2) (А). Контроль за разделением осуществляют методом ТСХ в системе (А). Фракции, содержащие целевой продукт Rr 0,36 объединяют, упаривают в вакууме. Получают
Зо 1,14 г (87%) соединения I, светло-желтый си3 роп (а)2оо = — 14,42 (С,2, 49 хлф) и 1,21 г (87% ) трифенилфосфиноксида.
Для соединения 1 найдено, . С 68,22, Н 7,87.
С ИН2605
Вычислено, %. С 68,23; Н 7,85.
ИК-спектр (Т, с,и ) 1680с, 3065 сл, 984 сл (— СН = СН вЂ”, транс — ), 3035 ср., 1610, 1510, 1453 с, 1240 (— ОСаН4) . б) 2-Дезоксиглюкоза.
К 0,105 г соединения 1 добавляют 20 л1л
70%-ной уксусной кислоты и 0,05 г уксуснокислой ртути. Смесь выдерживают 24 час при комнаткой температуре, выпаривают в вакууме, растворяют в 3 лл воды, пропускают через колонку с 5 ил КУ-2 в Н+-форме. Зл1оаг упаривают досуха, растворяют в 3 мл воды, наносят па колонку с целлюлозой. Смесь элюируют системой н-бутанол, насыщенный водой (Б). Разделение контролируют прояв311807 лением на бумаге точек из фракций ТБК-реагенто. Фракции с 2-дизокси-D-глюкозой объединяют, упаривают, сушат в вакууме над
Р О5. Получают 0,045 г целевого продукта, 5 что соста|вляет 88,2 /о от теоретически возможного. Получают анилид 2-дизокси-D-глюкозы с т. пл. 192 — 194 С.
Предмет изобретения
1о 1. Способ получения 2-дезокси-D-глюкозы взаимодействием 2,3,4,5-ди-О-изопропилиденаль-D-арабинозы с алкилиденфосфораном с последующим гидролизом продукта реакции и выделением целевого продукта известными
15 приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода конечного продукта, в качестве алкилиденфосфорана используют тол илокси метиле нтр ифенил фосфор ан.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что
20 гидролиз .ведут 70/о-ной уксусной кислотой в присутствии ацетата ртути.
Составитель И. Головникова
Редактор Л. К. Ушакова Техрсд Е. Борисова Корректор Л. А, Царькова
Заказ 2881/5 Изд. Ке 1158 Тираж 473 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССР
Москва, Я-35, Раушская паб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
