Патент ссср 313366
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
Союэ Советских
Социалистических
Республик
Зависимый от патента №
МПК С 09b 39/00
Заявлено 26.Ч1.1969 (М 1343993/23-4) Приоритет 27 Ч1.1968, № 30763/68, Великобритания.
Опубликовано 31.Ч111.1971. Вюллетснь ¹ 26
Номитет по делам ивобретений и открытий
RpH Совете Министров
СССР
УДК 547.556.33 (088.8) Дата опубликования описания 12.IV.1972
Авторы изобретения
Иностранцы
Элистэйр Ховард Берри и Найджил Хьюгс (Великобритания) Иностранная фирма
«Империал Кемикал Индастриз Лимитед» (Великобритания) Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
ВОДОНЕРАСТВОРИМЫХ МОНОАЗОКРАСИТЕЛЕЙ (CH,)„У
А-N=N (!
Н0 ГХ 0! группой, Изобретение относится к водонерастворимым моноазокрасителям, пригодным для крашения синтетических текстильных материалов, в частности полиэфирных текстильных материалов.
Предлагается способ получения водонерастворимых моноазокрасителей общей формулы где А представляет собой замещенный или незамещенный арильный радикал, и равно 0 или 1, Z является замешенным или незамещенным алкильным или арильным радикалом, один из Х или Х2 может быть водородом, или замещенным или не замешенным алкильным или арильным радикалом, или — CN, — COOR, — COR, — CONRi,R, группой, а другой из них является — CN — COOR) — CONR )К, R представляет собой замещенный или незамещенный алкпльный или арильный радикал, а
Кт и Кв независимо друг от друга представ5 ляют собой водород, или замещенный или незамещенный алкпльный, или арильньш радикал, или вместе R и R2 образуют с атомом азота 5- или 6-членное азотсодержащее гетер оциклическое кольцо.
10 Моноазокрасители по предложенному способу могут существовать в нескольких таутомерных формах. Для удобства приведена только одна из этих возможных форм, но понятно, что описание включает в свои грани15 цы любую из возможных таутомерных форм красителей.
В качестве не обязательно замещенных арильных радикалов А могут служить нафтильные, и предпочтительно не обязательно
20 замещенные фенильные, в частности фенильные, содержащие один или более таких заместителей, как хлор, бром, циан, трпфторметильную группу, нитрогруппу, низший алкил, такой, как метил, низший алкоксил, такой как
25 метоксил, низший алкилсульфонил, такой как метилсульфонпл, низший алкильный карбонил, такой как ацетил, ациламиногруппу, такую как ацетиламино, ди-(низший алкпл)-аминогруппу, например дпэтиламиногруппу, фта30 лил (также и в виде антрахпноновых ядер), 313366
15
65 низший карбоалкоксил, такой как карбометоксил и карбоэтоксил, и окси- или низшие алкоксизамещенные производные, такие как карбо- Р-метоксиэтокси, карбо-б-оксиэтокси и карбо+ ((з - этоксиэтокси) -этoacH, сульфонамидо и их низшие М-алкильпые, низшие
N,N-диалкильные и i»j-фенильные производные, такие как сульфон N-метиламидо, сульфон-rN,IN-диэтпламидо-, сульфонанилидпая и сульфон-Х-этиланилидная группы, карбона111ид- и низшие N-алкил и INj,N -Диалк:1:Ilrpоизводные, такие как карбо- .М-метиламидо- и карбо-N,N-диэтиламидогруппы, и сульфаматопроизводные (ОБО 1»1Н2) и низшие iN-алкил и
N,Х-диалкилпроизводные.
На всем протяжении описания под терминами «низший алкил» и «низший алкокснл» подразуыеваЕОт алкильные и 2лкоксильны(радпкалы, содержащие соответственно от 1 до 4 атомов углерода.
Замещенные алкильные радикалы, Oooaiiaченные через Z, Х, Х-, К, Rr, R> предпочтительно явля(отся низшими замешенными алкильными радикалами, например метил, этил, н-пропил, н-оутил, низшие алкоксильиые радикалы, такие как р-оксиэтил и Р- или у-оксипро1еил, низшие фенилалкильные радикалы, такие как бензил и Р-фенилэтил, и низшие алкоксильные радикалы, такие как Р-(метоксиили этокси)-этил и у-метоксипропил. Замегценные ареЕльные р адик2лчы, ооозначенные Icрез z,:», х -, К, Rl, предпочтительно являются замещенными фенильными радикала;III, например такие как феиitльиые гслил, хлсрфенил, апизил, 01?смфенил и димет илфенил.
В качестве 5- или б-члеииого гетероцикла, обозначенного Rl, R и атомом азота, мож(ю пр»ВесТ» морфслин, пеЕпереЕдин и п11рролидип.
Способ получения этих водоперастворимых мопоазокрасителей изобретения состоит в сочетснЕии диазосоединепия, полученного из амина общей формулы Л вЂ” ХН.„С aaococTaBляющей общей формулы где А, Х, Х - и и имеют указанные раНее зtraчения, а аминная и азосоставляющис;Ее содержат сульфо- или карбоксильных кислотных групп.
Способ согласно изобретению может быть удобно проведен при добавле пш диазосоединения, например в виде раствора или суспепзии в кислой водной среде, к раствору илп суспензии азокомпо:tetlTû в заде и (или) (.одорастворимой жидкости, ссдержащсй;еорганическую кислоту или гидроокись, или карбонат щелочного металла, если необходимо отрегулировать рН смеси для проведения сочетания, с последующим выделением полученного красителя обычными методами.
Водонераствсримые мопоазокрасители согласно изобретению являются ценными для крашения синтетических текстильных материалов, в частности текстильных материалов из ацетата целлюлозы и триацетата целлюлозы, полиамидных текстильных материалов, таких как полигексаметиленадипамидных текстильных и предпочтительно ароматических полиэфирных текстильных, таких как полиэтилентерефталатные текстильные. Зти материалы могут применяться в виде нитей, пряжи, ткацких или трикотажных изделий.
Чоноазокрасители обладают отличным средством и конденсационными свойствами по отношению к синтетическим текстильным материалам, и в частности по отношению к текстильным из ароматических полиэфиров, обесlieчиВая, TaKIrivr Образом, QocT2T0HH lo г 1$ árirr? оттенка. Полученные выкраски, имеющие оттенки от желтого до фиолетового, обладают отлич;Еой стойкостью к свету, к мокрым обраОоткам, н в частности к тепловой сушке.
П р и,(ер 1. 10 частей 14 ";,1-Еого водного р2СТВОр2 П ITpliT2 Натр IH П1?ибавляЕОТ K paCTзору 1,9 частей анилина в смеси 100 частей зоды и 25 Еастей 7,1 о(о-ного водногO раствора
CO;iHIIOIi КИСЛО. Ы, С ПОМОВ ЫО ВНЕШНЕГО ОХ.Iажд(."ния поддер?1»НВ2ют Te (1пср 2туру между
0 и 5 С. i 10лученн11е1 расТВОр ДИ2зосоеДинениЯ зате:,1 постепенно прибавляют к раствору
4,5 частей 1-фепил-3-циа -4-метил-б-оксипирнg-2-Она еl 5 частей au el aT 112трия B 100»гастях 1/О-ного раствора гндроокиси натрия при температуре ме?кду 0 и 5 "С. Смесь перемеши=.ai0 r 15 t. цн i;pH этой ?Ke cc 11åð2ò уре. 3 атем подlеисляеот укс сной 1 исло гой, ВыпаВший В осадок краситель о- риль(ровывают, промываЕот водой и сушат.
Полученный таким образом краситель, дисliep BHp 0B aliIib в водно "i среде, окр а шив ает текстильные материалы из ароматических полиэфиров в зеленовато-желтый цвет с отличной стойкостью к свету, стирке и сушке при высоких темгературах. Краситель также обладает отл;»liib.ми конденсационными свойстВа ме1 по Отношениlо к по;lиэфирным текстильным материалам, обеспечивая таким образо i
BilaHIITezbt глубину от генка.
Используемыи в примере 1 сам 1-фенил-3цпан-4-мстил-б-Оксипирид-2-он получают при
КО!1депсаци(1 ацс oal.eTан?lг1:i.ra с этилцианацетатом B ирисуt :зш1 этоксида;Еатрия.
В Taáëèöe приведены другие примеры моноазокрасителеи согласно изобретению, получен:Еых llpli Дпаз(,Т;Ij:OB2IIHH rr:IHOB, llpHBegeHHbIX зo второй ко; îíêå т".блицы с последующим со .етанпeм полученного диазосоединеиия с кзок0,1понентами, призеде:шы;и в третьей олоике табл(щы, в соответствии с методом, описа Еиri;t в примере 1. Б четвертой колонке табл(щы даны оттенки, получаемые при окрашивании указпшьЕМ красителем текстильных
iiaTeptraiIoB из ароматических полиэфиров, Таблица I
Пример
Оттенок
Лзо компонента
Аз>пп Зс,-.еноватожелтый
То же о-Нитроанилин
4
7
9
11 (. Красно желтып !
То же
Зелено-желтый
12
13
14
То же
Зелено-желтый и-Нитроанилин
18
19
21
22
23
24
26 То же
Красно-желтый
То же
Оранжевый
Зелено-желтый
27
28
То же
31
32
33
34
41
36
37
44 :-Хлоранилин
ITo же
Зелено-желтый
То же
Анилин
2-Аминоилксилен
41
Красно-желтый
43
44
46
47
48
49
51
Зелено-желть:й
То же
1
Красно желтыи То же ,,Оранжевый
Зелено-желтый
То же
53
55 и
Зелено-желтый
То же
57 о-Хлоранилин п-Хлоранилин
Этил-п-амипобензоат
3-Аминофенил-N,ь)-дпметилсульфамат р Этоксиэтил-и-аминобензоат р-Оксиэтил-п-аминобензоат п-Толуидин п-Анизидин
Анилин
Этил-п-ампнобензоат р-Этоксиэтил-п-аминобензоат р-Оксиэтил-и-аминобензоат о-Нптроанилин
>п-Нитроанилин п-Ампнобензосульфонамид п-Ампно-N-бензосульфонэтила мид
2,4-Дихлоранилин
2,4,5-Трпхлоранилин п-Толуидин п-Анизпдин и-Ампноацетанилпд
N- (п-аминофенил) фтали>мид
Лнилип п-Хлорапплин
Этил-и-аминобензоат
З-Аминофенил-N,N-диметплсульфамат
Анплин и-Хлоран:i nH п-Нитроашппн
Этил-п-а ми нобензоат и-Ампнобензосульфонамид
2,4-Дихлоранилин
Р-Метоксиэтил-4-аминобензоат
4-Амипобензосульфонэтпламид
Анилин
4-Хлоранилин
2,5-Дихлоранилин
2,4,6-Трихлоранилин
2-Хлор-4-питроанилин
2-Метокси-4-нитроанилин
2-Метокси-5-пптроанилин
4-Метокси-2-нитроанилин
Р-Метоксиэтил-4-аминобепзоат
Диметиламинотерефталат
3-Аминофенпл-N,N-диметилсульфамат
4-Аминобензосульфоп-М-и-пропил амид
4-Аминобензосульфон-N,N-диметиламид
4-Амннобензосульфон-М,N-ди (и-пропил) -амид
4-Амннобензосульфон-1 -фенилN-этиламид
3-Аминобензосульфондиметиламид
1-Фенил-3-цпан-4-мст; л-С-оксппирил-2-он
То же
1-Этил-3-циан-4-мстил-6-оксппирид2-он
То же
1-Этпл-3-цпан-4-метил-6-о .спппрпд2 -L1ii
1-Эгил-3-цпаи-4-метiin-С-оксппирпд2-он
То же
1-(у-й1етоксппроппл)-3-циан-4-метил б-оксипприд-2 QH
То же
1- (P-Оксиэтип) -3-цпан-4-метил-6оксипирид-2-он
То же
1-Фенпл-3-циан-4-метил 6-оксппирид-2-он
То же
>1
1-(n-Метоксифенил) - 3 - цпа:-. — -! метил-б-о:сппирид-2-он
1-(n-Метоксифенпл) — 3 — циан — 4 метил-б-оксппприд-2-о.i
1- (n-N-этилсульфамоил) - 3-циан4-метил-б-оксипприд-2-он
То же
1-Этил-3-циан- -метил-б-оксп Ilpn;j2-он
То же
1 Этил-3-циан--1-метил-6-оксипприд-2-oil
То же
313366
Продолжение
Лзокомионента
Оттенок
Амин
Пример
4-Аминобецзамид
Зелено-желтый
59
61
62
63
64
66
67
68
Кр ас но-желтьt и
То же
Зелено-жсл; ый
1То жс
71
72
Красно-зеленый
Зелено-желтый
Зслсио-желтый
То же
Зелено-желтый
Красно-зеленый
Зе.чсио-желтый
То же
Красно-желтый
То же
11 ()
77
I Желтый
То же
Зелено-желтый То же
91
93
Желтый
94
96
97
Красно-желтый
Оранжевый
То же
Оранжевый
Зс.чено-желтый
99
101
102
103
104
106
107
То же
Орви/кевый
Зелено-жсл; ый I0 же
Фиолетовый
Кр асио-желты и То >ке (1 ) (: Зелспо->кол: i u
Т0 жс
108
109
111
112
113
114
115
2-Нитроанплин
То же
116
117
1-Хлоранилин
То же
77
78
79
81
82
83
84
86
87
88
89
90, 4-Лминобецзо-U-этиламид
1 4-Лм ин об си за-N,N-дпэти ла м ид (; . .
5-Хлор-2-мстиланилив ,,5-Хлор-2-метокспанилин 4-Метил-2-нптроаш?лин
2-Метил-4-питроанилип
4 Хлор-2-нитроанилпи
2-Метил-5-пптроанил1ш
f3-Мстоксиэтил-3-аминобепзоат
3-Лмицобецзосульфон-?Х-этп IB>I II;I
3-Лмипобснзосульфоц-I,,N диэтиламид
4-Хлор-2-метиланилиц 7-Хлор-2-метоксианил?н
1 р-Метоксиэтич-2 аминобснзоат ,1- ()> -метоксиэтоксп) -эти, I.- 1-B>iilll0бепзоат ((J (i3 ýòîêñBýòîêñè)-этliч-1-а71ипобензоат
o., у-Бис- (метоксп) - изопропи,l4 аминобензоат 1-Лмин0бснзосульф011-N-этилампд
2,4-Дихлораш>лин, 2,4,6-Трихлорапилив i- l0p-2-мстилапилин
5-Хлор-2-мстоксиапилпп
2-Нитроаиилин
3-Анитронплип
4-H?t TpOB?I?I>I?t?I
4-Мстил-2-нитроанп.шн
2 Метил-5-1111 TpOB I)i;IIIII
2-Метил-4-1штроа1 влип
2-Нитро-4-хлорапи7иш
2-Хлор-4-цитроа?шлпн (>-Метоксиэтил-4-аминобецзоат
4-Лмино-бензосульфон-к(.к1 - диэтиламид
3-Аминобензосульфои-К-этпламид
3-Амииобецзосульфои-N,N-диэт1.;.амид
4-Хлор-2-мстплапилпп
4-Хлор-2-мстоксианилин (4-Метокси-2-ш?троанилин
2-Мстокси-5-питроанилин
2-Мстокси-4-иитроаци)иш
2,4,5-Тр и хлор а виси ш
2- IHT110Blittëèï
З-I ittòpîBIIBли11 (>-Мстоксиэтил-4-аминобеизоат р-Оксиэтил-4-ампаобензоат
t 4-Лминоацетанил11д
: 4-Лминобензосульфоп-N-этиламид
4-Лмииобснзамид
4-Аминобензэти.чамид
4 Диэтиламиноаиилин
1-Нафтиламип
2 Хлор-1-пафтиламин
1-AII?tttoBIITpaxt»to?I
2-Alar?tttoattTpaxttltotl
4-Лм?шодифеиил
4-Хлоранилии (I-Этил-3-.1иан-l-мстил 6-0 Icttttttpttд2-оп
То же
I-Этил-3-11,11<111-4 мс711л-6 океIIIIII| рид-2-оц
То же
1- (у-Метоксипропил) -3-циан-4мстил-6-оксипирид-2-оп
То жс
1-(у-Мс i0кс11проппл) -3-пиа)t-4-мстitë6-оксипприд-2-оц
То же
11 ! ((> Оке:1э>11л) -3-llitHII-71-мс?ил 6оксипирид-2 он Т0 жс
1I, 1-Этил-3-цпа11-4-метил-6-оксипирид-2 он
То же
1 1-Бепзич-3-циан-4-метил-6окси tl ир 1 1д-2-о н То жс
1- (о-Толил) -3-циап 1-ме-.è 76 0«c?t B Itp Itд-2-011
1: То >t;e
1- (о-i? Ic To I<0?I ti> e?1 It 7) -3-ци а и-4- мети,ч6 оксипирид 2-о11
313366
Продолжение
Оттенок
Азокомпонента
Амин
Пример
Зелено-желтый
2-Нитроапилин
118
119 То же
121
122
124
125
4-Хлоранилин
3 Нитроапилин
126 То же
ЪФ
Оранжевый
Зелено-же.чтый
127
128
То же
Зелено-желтый
То же
129 То же
2-Хлоранилин
130
131
132
133
134
136
Оранжевый
То же
Зелено желтый
То же
2-Нитроанилин
4 Хлоранилин
137
138
Фиолетовый
Сине-фиолетовый
Зелено-желтый
139
141
То же
142 То же
143
144
145
Оранжевый
Зелено-желтый
То же
3-Нптроанилин
3-Нитроанилин
147
148
149
151
152
Красно-желтый
Оранжевый
То же
153
154
155
156
4-Хлоранилин
Зелено-желтый
То же
Желтый
То же
157 То же
158
159
161
162
163
164
165
4-Хлоранилин
То же
166
2-Нитроанилин
4-Хлоранилин
4-Метокси-2-нитроанплин
2-Нитроапилин
123 2-Хлоранилин
4-Метокси-2-нитроани чип
2,4-Дпхлоранилин
Этил-4-амино-бензоат
2-Нитроанилин
4-Метокси-2-нитроанилин
2-Метокси-4-нитроанилин
3-Нитроанилин
4-Хлоранилин
4-Диэтиламиноанилин
4-Диэтиламино-2-метиланилин
4-Хлоранилин
2-Нитроанилин
Этил-4-аминобензоат
4-Метокси-2-нитроанилин
4-Хлоранилин
2-Метоксианилин
2-Метокси-4-нитроанилин
4-Метокси-2-нитроанилпн
То же
2,4-Динитро-б-бром-анилин
2-Циан-4-нитроанилин
4-Метил-сульфониланилин
2-Трифторметиланилин
4-Ацетиланилин
2-Н итр о а нилин
1-(о-Метокспфснпл) -3-цпан-4-метил6-окснпирпд-2-оп
1- (2,4-Дпметилфенил) -3-циан-4метил-6-оксипирид-2-он
То же
1- (и-Хлорфепил) -З-циан-4-мсти.ч6-оксипприд-2-он
1-(1-нафтпл) -3-цпан 4-метил-6оксипир пд-2-он
То же
1-Этил-3-карбэтоксп-:1-метил-6оксипирид-2-он
1-Этил 3-карбобензилоксп-4-метил6-оксиппрпд-2-он
То же
1-Этил-3-карбамоил-4-метил-6оксипир ид-2-он
1-Этил-З-U,N-диэтилкарбамоил4-метил-6-оксппирпд-2-он
1-Этил-3-М-фенил-карбамоил-4метил-6 оксипирид-2-он
То же
° °
1-Этил-3-(пиперидин-1-илкарбамоил) -4-метил-6-оксипирид2-он
То же
1-Этил-3-ацетил 4-метил-б-оксипнрид-2-он
То же
1-Этил-3-циан-4-этоксикарбоцилметил-G-оксипирид-2-он
1-Этил-3-циан-4-карбэтокси-6оксипирид-2-он
То же
1-Этил-3-циан-4-карбамоил-6оксипирид-2-он
1-Этил-3-циан-4 N-этплкарбамопл6-оксппирид-2-он
1-Этил-3-цпан-4-N-фенилкарбамоил6-оксипирид-2 он
ITo же l 1
1-Этпл-3-циан-4-фенил-6оксипирид-2-он
1-Этил-3-циан-4- (n-метоксифенил) 6-оксипирпд-2-он
1-Этил-3-циан-4- (n-хлорфснил)6-оксппприд-2-он
1-Этил-3-циан-4-(Г -этилкарбамоилметил) -б-оксипирид-2-он
1-Этил-4-N-этилкар бамопл-6оксипирид-2-он
1-Этил-4-карбэтокси-6-оксипирпд2-он
1-Этил-3-циан 4-метил-6оксиппрпд-2-он
То же
11
1-Этил-3-цпан-4-цианметпл-6-оксипирид-2-он
То же
1-Этил 3-циан-4-ацетилметил-6оксипирид-2-он
То 2Ke
313366
Предмет изобретения (сн )„х
А-11=14 Х
НО W 0
Составитель Т. Калинина
Техред 3. Тараненко
Редактор Л. Герасимова
Корректоры: Н. Коваленко и А. Васильева
Заказ 674/11 11зд. М 319 Тираж 473 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретении и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4,5
Типография, пр. Сапунова, 2
1. Способ получения водонерастворимых моноазокрасителей, общей формулы где А арильный радикал, который может быть замещен; и равно О или 1;
Z — алкильный или арильный радикал, который может быть замещен; один из Х или Х> представляет собой водород или замещенный или незамещенный алкильный, или арильный радикал, или — CU, — COOR, — COR, — CONRgRg, а другой из Х и Ха представляет собой — СН, — COOR, — COR или CONR>R> радикал, где R является замещенным или незамещенным алкильным или арильным радикалом, а Кт и R> каждый независимо друг от друга представляет собой водород или замещенный или незамещенпый алкильный или арильный радикал, или вместе с атомом азота Кт и R образуют 5- или б-членный гетероцикл, отличающий,ся тем, что предварительно продиазотированный амин общей формулы А — NHq, где
10 А — имеет вышеуказанное значение, подвергают сочетанию с азосоединением общей формулы
2р где Х, Ха, Z и а имеют вышеуказанные значения, с последующим выделением целевого продукта известным приемом.
