Способ получения азопигментов

 

! и

И Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ о иалистичесниа

336879

Сц

Ресвуслин

К ГЗАТЕНТУ

Зависимый от патента М—

Заявлено 10.1.1969 (№ 1297171/23-4)

Приоритет 13Х111.19б8 Хс 134104, ГДР

Опубликовано 21.1V.1972. Бюллетень г с 14

Дата опубликования описания 17Х11.1972

М. Кл. С 09Ь 39/00

УДК 547.556.33(088.8) Авторы изобретения Иностранцы

Герхард Кнехель, Фритц Кляйне, Хорст Рабе и Клаус-Петер Пфайфер (Германская Демократическая Республика) Иностранное предприятие

«Феб Фарбенфабрикен Вольфен» (Германская Демократическая Республика) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗОПИГМЕНТОВ

Изобретение относится к способу получения новых азопигментов, которые могут быть использованы для окрашивания лаков и пластических масс, а также вискозной прядильной массы и для печатного крашения.

Установлено, что красящие вещества включают алкилзамещенные сульфонамидные группы. Однако известные способы касаются дисперсионHblx красящих веществ.

Цель и задача предлагаемого изобретения заключается в том, чтобы создать азопигменты на аналогич|ной основе, которые бы отличалясь более высокой устойчивостью при крашении, чем известные ранее азопигм е нты.

СН2 Снг=с >

В результате исследований найдено, что новые высокоэффективные азопигменты получаются в том случае, если соединение общей формулы

20 или причем фенильная груп25

Х !

2 0-802 х — СНг-сН2-Р

Комитет во делам иао0ретений и открытий ври Совете Министров

СССР

Х !

30г- N-СНг- СНг- CN инг ог-ы-Сн2- Снг- С

Х в которых Х представляет собой группу строения -CHg-СН -CN, — сн.,-ен,— С )

15 алкильную группу с от 1 до 5 углеродных атомов, па, в свою очередь, может быть еще замещена, конденсируют с хлорангидридами кислот, таких как 2,3-оксинафтойная, 2,3-оксикарбазолкарбоновая кислота, кумарин-3-карбоновая, фенилпиразолинкарбоновая или ми336879 нимум замещенная в положении 5 салициловая кислота,,или с эфирами уксусной кислоты, соответст|венно дикетоном, и получающиеся таким образом продукты конденсации сочетают с диазосоединениями из анилина или;нафтиламина, которые в свою очередь могут быть замещенными. Пигмент может быть выделен при помощи разбавленной кислоты в присутствии апионоактивных или неионогBINIbIx тенэидов.

В том случае, если в молекуле пипмвнта имеются группы, усиливающие растворимость, то о ни могут быть переведены в водонерастворимые при помощи солевых растворов многOвалентных металлов.

Для лакообразования пригодны следующие катионы: Ва +, Са: ", Сц++ %++, Мп++, А1 -+ и другие, которые могут находиться в форме нитратов, хлоридов, ацетатов и тому подобных.

Процесс лакообразования проводят при температурах между 40 С, целесообразнес при температуре 70 С, в слабоосновной, нейтральной или слабокислой среде. При этом могут совместно с ними применяться анионные или неионогенные тензиды.

Применяющиеся для диазотирования анилин или нафтиламин могут быть замещенными. Они могут иметь от одного до трех заместителей, которые могут быть одинаковыми или различными. Заместителем может быть хлор, бром, — CN, СНз, — ОСНз, Сгз, — SCN, нитрогруппа, амидная группа, — NH — СО— — ЯОз — N — СНз — СН,— CN, — SO H, !

Х вЂ” СООН, — ОН, щ

Причем Х может представлять собой группу строения — CH2 — СНз — CN, алкильную группу от 1 до 5 углеродных атомов, ! или — СН -СН

Y обозначает атом водорода, хлор, метильную группу, — ОСНз, или — ХОз, причем фенильная группа может быть также замещена.

Пример 1. 155,3 части 2,3-оксинафтойной кислоты 4-N, N-бис-(2-цианэтил)-сульфанилида подвергают взаимодействию с 26 частями натронной извести (d 1,32) и после нагревания разбавляют 1200 частями воды.

После этого фильтруют и прп температуре

45 С приливают при перемешигании 73 части соляной кислоты (с! 1,09) К получающейся слегка желтоватой суспензин приливаюг в течение 30 л ин раствор 63 частей диазотированного 2,5-диметилокси-4-хлоранилина. Перемешивают еще в течение 15 лин, нагревают

6 до температуры 85 С и отсасывают. После высушивания получают голубовато-черный порошок. После окрашивания этим порошком поливинилхлорида получают миграционноустойчивую, обладающую большой красящей способностью голубовато-фиолетовую окраску.

Пример 2. 50 частей хлорбензола, 2,5 части хлористого тионила и 0,5 части диметилформамида нагревают до температуры

70 С. После этого к реакционной смеси добавляют 6,3 части 2,3-оксинафтойной кислоты и продолжают нагревание при температуре

100 С в течение 20 мин, а затем из реакционной смеси отгоняют в вакууме избыточное количество хлористого тионила, добавляют

20 2 части высушенного пирндина и сразу после этого добавляют раствор, состоящий из 9,2 частей З-аминобензол-N,N-бис- (2-цианэтил)сульфамида в 25 частях хлорбензола и 1 части диметилформамида. После добавления компонентов реакции нагревают полученную реакционную смесь в течение 1 час и отсасывают при температуре 30 — 40 С. Полученный продукт промывают хлорбензолом, далее небольшим количеством диоксана и водой. По30 лучают 2,3-оксинафтойную кислоту 4-N, Nбис-(2-цианэтил)-сульфанилид в виде желтоватого порошка.

Пример 3. Перемешивают 34 части

4-хлоркрезидина с 38 частями уксусной кис35 лоты. Полученный раствор прикапывают при перемешивании к 80 частям соляной кислоты (d 1,16) и 500 частям воды. После этого добавляют 400 частей льда и проводят процесс диазотирования с 56 частями 4 н. раствора

40 нитрита. После этого смесь перемешивают в течение 30 мин и фильтруют. Растворяют при нагревании 63 части 4-ацетоацетил-N, N-бис(2-цианэтил)-сульфамиданилида в 2000 частях воды и 100 частях 2 н. раствора натрон45 ной извести. К полученной суспензии приливают продукт диазотирования в течение

15 мин при температуре 50 С. Получают желтый порошок, который окрашивает поливинилхлорид в слегка зеленовато-желтый цвет.

50 Полученная окраска обладает хорошей устойчивостью к действию света и миграционной устойчивостью.

Пример 4. Суспепдируют 92,5 частей

4-амннобензол-N, N-бис-(2-циапэтил) -сульф»55 мида в 250 частях воды и 91 части соляной кислоты (d 1,16) . По истечении 30 мин смесь охлаждают при помощи льда до температуры

5 — 7 С и диазотируют в течение 40 мин

167 частями 2 и. раствора нитрита натрия.

Перемешивапие продолжают в течение

30 мин. Процесс сочетания можно производить аналогично способу, приведенному в огп.".àïèè примера 1.

ITp и м е р 5. 6,1 части о-дианизидина тетразотируют в 160 частях воды и 62,5 частях

336879 — со

20 — СНз, — Ог! - -КН2

У углеродными атомами, Предм ет изобретения г2н2

Х

I 2 $0 -1 1-СН -СНр-СЯ или

Х

202 — К вЂ” CH2- 2Н2 — СК

КН2

ß0 2 - t4 — - СН 2 — C H 2 - С 1ч

Х

Составитель Т. Калинина

Техред JI. Богданова

Редактор Л. Герасимова

Коррекгор Л. Орлова

Заказ 215j980 Изд. № 581 Тирана 448 Поди и с 2 > .

ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4, 5

Тип, Харьк. фил. пред. «Патент»

2 н. соляной кислоты обычным способом. Полученный продукт приливают под поверхность следующего сочетающегося- раствора в течение 1 час при температуре 10 С. Растворяют 18 частей 4-ацетоацетил-N, N-бис- (2цианэтил) -сульфамиданилида в 200 частях воды и 30 частях 2 н. натриевой щелочи при нагревании. После охлаждения до температуры 10 С прикапывают 33 части 2 и. уксусной кислоты при перемешивании, причем сочетающийся компонент выпадает в виде белой суспензии. После проведения процесса сочетания нагревают реакционную смесь в тече ние 10 мин при температуре 90 С, отсасывают и промывают до нейтральной реакции.

В заключение полученный продукт высушивают, Выход составляет 22,8 части. Резина окрашивается в миграционноустойчивьш красновато-желтый цвет.

Пример 6. Производят сочетание 4.35 частей диазотированного 2-нитроанилина

4-сульфокислоты с сочетающимся компонентом, приготовленным в соответствии с описанием примера 3. После проведения процесс» сочетания добавляют 10 частей соли и отсасывают. Остаток после отсасывания нагревают в 330 частях воды с 3 частями эмульгатора и после этого проводят процесс лакообразования с 36 частями 10о/0-ного раствора хлористого бария при температуре 70 С в течение 30 мин. По истечении 30 мин раствор отсасывают, промывают и высушивают. Пол чают !О частей слабо-желтого порошка. Указанный порошок окрашивает поливинилхлорид в чистый желтый цвет.

1. Способ получения азопигментов, отлачаюи1ийся тем, что соединения общей формулы где Х вЂ” — СН2 — СН вЂ” CN, алкил с 1 — 5, углеродными атомами, — СН СН С 3 или С3 причем фенил может быть замещен, подвергают конденсации с хлорангидридами 2,3оксинафтойной или 2,3-оксикарбазолкарбоновой, или кумарин-З-карбоновой, или фенилпиразолонкарбоновой, или салициловой кислоты, замещенной в положении 5, или с эфирами ацетоуксусной кислоты, или дикетеном, с последующим сочетанием полученной реакционной массы с диазосоединением, например анилином, нафтиламином, которые могут быть замещены — Cl,— Br,— CN,— SCN,— NO, СН CF3, ОСНз СОМН NH СΠ— $Озг12 — 30,— NX — СН,— СН,— CN, — СООН, где Х вЂ” — CH.— CH,— CN, — СН вЂ” СН или алкил с 1 — 5, Зо Y — — Н, — CI, — СНз, — ОСНз или — NO22 причем фенпльные группы могут иметь максимально три заместителя, одинаковых или различных, или с тетразотированным диамином формулы

45 где Y имеет вышеуказанное значение, в среде от слаоощелочной до слабокислой при температуре от 0 до 70 С в присутствии анионных или неионогенных тензидов и дальнейшим выделением целевого продукта известным приемом.

2. Способ по п. 1, отлачающийся тем, что красители, имеющие водорастворимую группу, обрабатывают растворами солей. содержащих ионы Ва -, Са++, Сц -+, Ni--, Мп-, Al+++

55 при температуре 40 — 95 С.