Способ получения 6-алкиламинокерамидонинов
О П И С А Н И Е 3I4753
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено ЗОЛ.1969 (PLo 1302083/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 21ЛХ.1971. Бюллетень № 28
Дата опубликования описания 18.XI.1971
МПК С 07d 31/ОО
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете йлинистров
СССР
УДК 547.832.5.07 (088.8) Авторы изобретения
E. П. Фокин и P. П. Шишкина
Новосибирский институт органической химии СО АН СССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 6-АЛКИЛАМИНОКЕРАМИДОНИНОВ
Изобретение относится к получению промежуточных продуктов для синтеза катионных красителей, применяемых в крашении полимерных материалов, например нитрона.
6-Алкиламинокерамидонины могут быть также использованы для крашения пластических масс в процессе переработки (полиэтилен, полистирол).
Известные ранее способы получения аминокерамидонинов не позволяют получать 6-алкиламинокерамидонины. Методом прямого аминирования керамидонинов алифатическими аминами получаются преимущественно продукты замещения атома водорода ароматического кольца в положении 8 керамидонина.
Предлагается способ введения алифатической аминогруппы в положение 6 керамидонина. Способ заключается в обработке керамидонина, например 2-метилкерамидонина, пиридиновым или спиртовым раствором соответствующего алифатического амина (метиламипа, диметиламина) в присутствии щелочи (Na0H или КОН) и желательно окислителя.
Способ получения 6-метиламинокерамидонинов отличается простотой и позволяет получать вещества с выходом 65 — 80%. Строение полученных соединений установлено на основании элементарного анализа, по хроматографическим данным и спектрам поглощения в видимой ультрафиолетовой области.
Пример 1. Суспензию 0,3 г 2-метилкерамидонина, 0,20 мл 40%-ного раствора NaOH и 200 мл 40%-ного метанольного раствора метиламина перемешивают 2 час при комнатной температуре в открытой колбе. Образовавшийся раствор упаривают досуха в вакууме и обрабатывают 5%-ным раствором соляной то кислоты для отделения небольшой (5 — 8%) примеси 2-метил-8-метиламинокерамидонина.
Получают 0,25 г (77%) фиолетового 2-метил6-монометиламинокерамидонина, т. пл. 224—
225 С (из бензола) (использовалась хрома15 тографическая бумага «С» Ленинградской фабрики № 2, пропитанная 10%-ным раствором а-бромнафталина в метаноле. В качестве подвижной фазы применяли 80%-ную уксусную кислоту, насыщенную а-бромнафтали20 ном) .
Для УФ-спектра приведены Х „, в ммк и в скобках 1ge: 238 (4,62); 292 (4,68); 368 (3,89);
384 (3,96); 416 (3,61); 555 (4,22) .
Найдено, %: С 81,1, 81,1; Н 5,12, 5,12;
2б N 8,47, 8,43.
С22Н16Х20.
Вычислено, %: С 81,4; Н 4,97; N 8,64.
Пример 2. Суспензию 0,3 г 2-метилкерамидонина, 0,13 г КС10з, 0,07 мл 40%-ного
30 NaOH в 10 мл 17%-ного раствора диметил314753
Составитель И, Бочарова
Редактор Т. Г. Шарганова Техред 3. Н. Тараненко Корректор Т. А. Китаева
Заказ 3261/10 Изд. № 1328 Тираж 473 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб, д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 амина в пиридине перемешивают 2 час при комнатной температуре, обрабатывают, как в примере 1. Получают 0,22 г (65о ) 2-метилб-диметиламинокерамидонина, темно-фиолетовые пластинки, т. пл. 208 — 210 С (из бензола), Я 0,56.,Для УФ-спектра приведены Km«в ммк и в скобках 1де: 236 (4,59); 294 (4,67); 386 (3,97);
545 (4,25); 570 (4,27) .
Найдено, % . С 82,1, 82,1; Н 5,25, 5,30;
N 8,10, 8,28.
СззН з1ЧзО.
Вычислено, : С 81,6, Н 536; N 8,28.
УФ-спектры сняты на спектрофотометре
СФ-4 в этиловом спирте при концентрации
0,5 10 4 моль/л и толщине слоя 0,5 и 2 см.
5 Предмет изобретения
1. Способ получения 6-алкиламинокерамидонинов, отличающийся тем, что 2-метилкерамидонин обрабатывают пиридиновым или
10 спиртовым раствором соответствующего алифатического амина, например метиламина, диметиламина, в присутствии щелочи.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии окислителя.
