Способ получения полиалкилалюмоксанов

 

О П И С--А Н И- -ЕИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик (")31 9231

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено29,05.69 (21) 1334371/23-5 (51) M. Кл

С 08 G 33/20 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий (43) Опубликовано 25,09 76.Бюллетень № 35 (45) Дата опубликования описания06.05.77 (53) УДК 678.86 (088.8) (72) Авторы изобретения

Г. Б. Сахаровская, Н. Н. Корнеев, A. Ф, Попов, С, Ж. Снегова, А. Ф. Жигач и М. В. Соболевский (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАЛКИЛАЛЮМОКСАНОВ

Изобретение относится к области получения полиалкилалюмоксанов, которые могут быть использованы как промежуточные продукты при получении связующих для термостойких покрытий, водоотталкивающих средств для текстильных материалов, компонентов быстросохнущих лаков и присадок к алкидным и эпоксидным смолам.

Известный способ получения алкилалюмоксанов состоит в гидролизе триалкилалю- l0 миния в среде электронодонорных органических агентов, способных растворять воду, например органических эфиров.

Однако данный способ позволяет получать только тетраалкилдиалюмоксан. 15

Цель изобретения — получение высокомолекулярных полиапкилалюмоксанов.

По предлагаемому способу полиалкилалюмоксаны получают гидролизом триалкилалюминия в среде электронодонорных аген- 20 тов, способных растворять воду, при мольном соотношении триалкилалюминия и воды меньше,чем 2: 1, но более или равном 1: 1. При этом в качестве электронодонорных органических агентов лучше 25 брать простые эфиры или алифатические третичные амины. Гидролиз проводят при нормальном давлении в течение 1-1,5 час.

Получают полиалкилалюмоксаны с мол. весом 2000, причем их выход с одного реак ционного объема достигает 100г/час. Это вязкие малоподвижные жидкости или твердые порошки, слабо гидролизующиеся и окисляющиеся на воздухе, растворимые в углеводородах и эфирах.

Пример 1. В сухой, продутый ар гоном реактор объемом 0,2 л с мешалкой, термометром, обратным холодильником и воронкой загружают 39,6 г (0,2 моль) триизобутила поминия, очищенного вакуумной разгонкой, и гидролизуют его 2,07 г (0,15 моль) дистиллированной воды, растворенной в 75,5 г (0,75 моль) триэтиламина. Продолжительность реакции 1,5 час, Температуру реакционной смеси поддерживао ют в пределах 86-90 С. В результате реакции выделяются изобутан, После отгонки амина в вакууме получают 26 г полимера.

Найдено, %: 1 — С, Н 42,5; М 20,8, триэтиламин 16,5; мол,вес, 1850 (в пере3192 счете на безаминную массу: А8 25%, С4Н9 59 3%), -C4Í,), АЕ-(OAR -С4H )„, ОАЕ (1-C4Í,)

Вычислено, %: 1 — С4Н9 60,1; ДЕ 25,6; мол. вес. 1898.

Пример 2. В аналогичных условиях гидролизуют 39,6 г (0,2 моль) триизобутил.» алюминия — дистиллата, 3,6 г (0,2 моль) дистиллированной воды в 101 г (1 моль)

/ о триэтиламина. Реакцию проводят при 88 С в течение 1,5 час. Выделяется изобутан и получают 24 г полимера.

Найдено, /о . 1 — С4Н 52,0; ДР 22,5;

15 триэтиламин 13,5; мол,вес 2830 (в пересчете на безаминную массу; А126%, 1 — С Н 60,1%).

4 9

Ь-C4Н9>; e (ОА -С4Н9Ь -ОАЙ (1 С Н ) . 2Д

4 9 2

Вычислено, % g - С Н 59,1; А326,1, мол,вес. 2898.

Пример 3, В металлический реактор емкостью 6 л с экранированным электроприводом мешалки загружают 396 r (2 моль) триизобутилалюминня — дистиллата и гидролизуют его 36 г (2 моль) дистиллированной воды, растворенной в

2,815 кг (38 моль) диэтилового эфира.

31 о

Температура реакции 35 С, продолжительность 1 час. Получают 225 r полимера.

Найдено, %: 1 — С Н, 55,9; А124,15; эфир 7; мол.вес. 2360 (в пересчете на безэфирную массу: — С4Н9 59,9% А126О/), (i-С H ) -АЕ-(аАЕ -С и ) -ОАЕ-(-С Н > .

4 92 49z 4 9 2

Вычислено, %: 1 — С4Н, 59,4; 25,3; мол, вес 2398.

Формула изобретения

1. Способ получения полиалкилалюмоксанов гидролизом триалкилалюминия в среде электронодонорных органических агентов, растворяющих воду, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью получения полиалкилалюмоксанов с высоким молекулярным весом, проводят гидролиз при молярном отношении триалкилалюминия к воде менее,чем 2: 1, но более или равном 1: 1 °

2. Способ по п, 1, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве электронодонорных органических агентов берут простые эфиры.

3. Способ по и. 1, о т л и ч а ю щ и й— с я тем, что в качестве электронодонорных органических агентов берут алифатические третичные амины.

Составитель В. Комарова

Редактор Л, Ильина Техред М. Левицкая Корректор А. Власенко

Заказ 731/68 Тираж 630 Подписное

БНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4