Способ получения полиэтилентерефталата

 

ОПИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

СоюЗ Советски»

Социалистических

Республик

Зависимый от патента №

М. Кл. С 08g 17/04

Заявлено 12.VI.1968 (№ 1249400/2,3-5)

Приоритет 12.VI.1967, № 110007, Франция

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК, 678.674(088.8) Опубликовано 30.lll.1972. Бюллетень № 12

Дата опубликования описания 18Х,1972 т

Автор изобретения

Иностранец

Антуан жирантэ (Франция) Иностранная фирма

«Рон-Пуленк А. О.» (Франция) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭТИЛЕНТЕРЕФТАЛАТА

Изобретение касается получения полиэфиров терефталевой кислоты.

Известен способ получения полиэтилентерефталата путем взаимодействия терефталевой кислоты с этиленгликолем в присутствии СаО при 240 — 270 С и последующей поликонденсации дигликолевого эфира терефталевой кислоты при температуре до 270 С. Однако применяемые соединения металлов (окислы) не растворимы в конечном полимеризате, что даже при использовании их в минимальных количествах будет снижать прозрачность полученных пленок.

Кроме того, употребляемые соединения металлов не являются активными ингибиторами вторичных процессов при этерификации.

С целью улучшения прозрачности полиэтилентерефталата и расширения ассортимента ингибирующих добавок, предлагается при синтезе использовать в качестве ингибитора вторичных процессов триэтаноламин.

Как правило, количество используемого триэтаноламина составляет 0,001 — 1 вес. %, предпочтительно 0,001 вЂ,1 вес. %, от веса взятой терефталевой кислоты.

Триэтаноламин лучше всего добавлять к реакционной смеси в начале фазы этерификации.

Эту операцию проводят по известному способу при 220 — 300 С, лучше 230 — 270 С, под давлением, равным упругости паров этиленгликоля при рабочей температуре, или при более высоком давлении и в присутствии такого количества реагентов, чтобы молекулярное отношение этиленгликоля к терефталевой кислоте

5 равнялось 1,05 — 2, лучше всего 1,1 — 1,7. Эту стадию процесса продолжают до достижения коэффициента превращения 70 — 90%. Воду, образующуюся в процессе реакции, выводят по мере ее образования. Операция может быть

10 осуществлена также в присутствии катализаторов, например солей кобальта.

Фазу пол иконденсации также проводят классическим способом. Температура ее составляет 270 — 300 С, но работают в этом слу15 чае под давлением ниже 1 .им рт. ст. для выделения из смеси максимального количества этиленгликоля, образовавшегося при реакции, На этой стадии обычно используют катализаторы. Особенно желательна трехокись сурь20 мы, которую можно ввести в смесь с самого начала фазы этерификации. Можно также использовать стабилизаторы для образованного полимера, например фосфористую кислоту, арилфосфиты или арилфосфаты, которые вво25 дят в начале поликонденсации. Можно пр именять как периодические, так и непрерывные методы производства.

Пример. В автоклав на 7,5 л, снабженный мешалкой, скребком и ректификационной коЗо лонкой, вводят 2490 г терефталевой кислоты

3,34715

Температура размягчения полимера, С

Преобладающая длина световой волны, млк

Содержание диэтиленгликоля в полимере, О

Степень: прозрачности, Оп, Количество тризтаноламина, %

Степень желтизны, о0, Яркость, О4

1,000

0,020

0,005

0,001

1,35

1,48

1,98

2,55

78,0

95,1

96,9 90, 0

26,0

35,6

33,7

46,6

573

569

575

260,0

258,6

258,4

256,6

0,600

0,093

0,053

0,210

Предмет изобретения

Составитель Л. Чурсина

Редактор О. Кузнецова Техред 3. Тараненко Корректор Е. Миронова

Заказ 1341/13 Изд. № 552 Тираж 448. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, )К-35, Раушская наб., д..4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3, (15 моль), 1395 г этиленгликоля (22,5 моль) и

0,53 г трехокиси сурьмы, а также- .различные количества триэтаноламина, приведенные в таблице. Смесь при перемешивании быстро нагревают до 245 С, причем с помощью азота поддерживают давление 4 бар. Эти условия сохраняют в течение 75 мин, непрерывно отгоняя воду, образующуюся при реакции, послечего снижают давление до атмосферного. Операцию декомпрессии, занимающую 30 мин, осуществляют при температуре реакционной среды 245 С. Эту температуру выдерживают

Способ получения полиэтилентерефталата этерификацией терефталевой кислоты этиленгликолем в присутствии добавок, ингибирующих образование простых эфирных связей, с последующей поли конденсацией полученных еще 15 мин при атмосферном давлении, после чего к смеси добавляют 29,2 с,из этиленгликоля, содержащего 0,58 г фосфористой кислоты в растворе. 3а 40 п ин давление снижают до

5.. 0,2 — 0,3 п м рт. ст. и одновременно повышают температуру с 245 до 285 С. Новые условия сохраняют 90 мин, за это время образовавшийся этиленгликоль.отгоняют. После этого полимер экструдируют в воде и гранулируют.

В таблице приведены результаты опыта при применении 0,001 †вес. триэтаноламина. сложных эфиров, отличающийся тем, что, с целью улучшения прозрачности полиэтилентерефталата и расширения ассортимента инпибиру15 ющих добавок, в качестве последних применяют триэтаноламин в количестве 0,001 — 1 вес. от количества терефталевой кислоты.