Способ получения @ -арил- @ -алкиламидоалкил (хлоралкил) тиофосфонатов,содержащих в арильном радикале алкилгалоид- или алкилнитро-,или галоиднитро-,или нитрогруппу

 

СПОССВ ПОЛУЧЕНИЯ О-АРИЛ- -М-АКИЛАМ ИДОЛ ЛК ИЛ-( ХЛОТ>&А ЛК ИЛ )- ТИОФОСФОНАТОВ СОДЕРЖАЩИХ В АРИЛЬНОМ РАДИКАЛЕ АЛКИЛГАЛОИД- ИЛИ АЛКИЛНИТРО^, ИЛИ ГАЛОШНИТ-РО-, ИЛИ НИТРОГРУППУ, отличающийся тем, что дихжфакгидрид алкш1(галоидалкил)тиофосфоновой кислоты подвергают взаимодействию с первичным амином в [фисутствии акцептс^а хлористого водсрода, например третичного амина, в среде инертного раствс^ителя с последующей о^аботкой полученной при этом реа1шиошюй смеси нитрофенолом или алкилгалоидфенолом, или алкилнитрофенолом, или галоиднитрофенолом в присутствии , нагфимер, третичного амина с последующим выделением целевого продук1'а извеср1ыми методами.

4838 А (!9) (И) СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

3©ц С 07 г 9/40

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

H АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (2О а469ЛЫ23-04 (22) 06.08.70 (46) 07 09.83. Бюл. l4 33

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

AO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (72) Н. Н. Мельников, А. Ф. Грапов, Т. Ф. Козлова, Г. Б. Шахова и В. П. Покатун (53) 547.26 118.07 (088.8) (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 0-АРИЛ-К-АКИЛАМ ИДОАЛК ИЛ-(ХЛОРАЛК ИЛ ), ТИОФОСФОНАТОВ СОДЕРЖАШИХ В

АРИЛЬНСЗЧ РАДИКАЛЕ АЛКИЛГАЛОИДИЛИ АЛКИЛНИТРО-, ИЛИ ГАЛОИДНИТРО-, ИЛИ НИТРОГРУППУ, о т л и ч аю шийся тем, что дихлорангидрид алкил(галоидалкил) тиофосфоновой кислоты подвергают взаимодействию с первичным амином в присутствии акцептора хлористого водорода, например третичного амина, в среде инертного растворителя с последующей обработкой полученной при этом реакционной смеси нитрофенолом или алкилгалоидфенолом, или алкилнитрофенолом, или галоидничрофенолом в присутствии, например, третичного амина с последующим выделением целевого продукта известными методами.

RNH й

1 3348

Изобретение относится к способу получения новых фосфорорганичвских соединений общей формулы где - алкил С1- С аа

g - низший алкил или галоидалкил щ

Дг - нитрофенил, алкилгалоидфвнил, галоиднитрофвнил, алкилничрофвнипр которые могут найти применение в качестве физиологически активных веществ.

Известен способ получения 0-фвнил- или 0-галоидфвнил-ф-алкилам идоалкилтиофосфонатов взаимодействием дихлорангидридов алкилтиофосфоновой кислоты

c ãàëoèäôåíoëoì и амином. Однако для. ро получения 0-арил-Я-алкипамидоалкил(хлоралкил) тиофосфонатов, содержащих в ариш ном радикале алкилгалоид- или алкилнитро-, или галоиднитро-, нли нитрогруппу, этот способ ранее нв применялся.

Предлагаемый способ состоит в том, что дихпорангидрид алкил(галоидалкил)тиофосфоиовой кислоты подвергают взаимодействию с первичным амином в присутствии третичного амина в качестве акпептора хлористого водорода, в среде инертного рас3S 2 творителя с последующей обработкой полученной при этом рвакциокной смесинитрофвнолом или алкилгалоидфенопом, ипи алкилнитрофенолом, или галоиднитрофенолом в присутствии, например, третич ного амина с последующим выделением целевого продукта известными методами.

П р и м в р. К смеси 0,1 моль дихлорангидрида хлорметилтиофосфоновой кислоты, 0,1 моль триэтиламнна и 25 мд . хлороформа (кпи абсолютного эфира) прибавляют при (-5)Q-415) С: раствор

0,1 моль амина в 10 мл хлороформа или абсолютного эфира. Реакционную смеса перемешивают около 1 ч при комнатной температуре, затем к ней прибавляют еще 0,1 моль триэтиламина и далее раствор 0,1 моль замешенного фенола в 30 мл хлороформа или абсолютного эфира при 2-4оС. Реакционную массу перемешивают в течение 1-1,5 ч при 50 С о (или 35 С, если реакцию проводят в эфире), охлекдают, промывают водой, 54-ным раствором щелочи и далее водой до нейтральной реакции. Органический слой отделяют, сушат над сульфатом натрия. Растворитель отгоняют. Остаток перегоняют или перекристаллизовывают из подходящего растворителя.

По этой методике получают соединения, указанные в таблице.

334838

Соединение и найде ио, Те мпература кипения т р о

Сlм м т.ст

Выход, %

Формула

4-метилфенил)-К- иэопропилам идохлор метилтиофосфонат

129/О, 17 1,5588 1,24 55 4,45 11 2 2 4, С Н СЕ йОР5

4,52

0-(2-Хлор4-метилфенил)--8-втор-бутиламидо-хлор метил тиофосфонат

О-(2-М ет ил4-хлорфенил)- ф-иэопроп ила м идохлор метилтиофосфонат

137PS

138/0,12 1,5610 1,2220 4,60 С Н С(2 4,49

4,58

0-(2-Нитрофенил)-М-втор-бутиламид-хлорметилтиофэсфочат

8,54С„„Н. СИ 0 Р 8,68

8д60

42-43 (т.пл. i

0-(4-Н итрофенил )- Чвтор- бутиламидохлор метилтиофосфо нат

76 168/0,15 1,5740 1,2895 8,58 С„ Н„ СИ О РS

Н Cf 0 Р58,68

8,70 0-(2-Н итрс -4-метилфенил)-Я-иэопропилмидохлорм етилтиофосфонат

69 171/0,2 1 5692 1.2840 8 66С„„Н,ЬСг(Ч20Эрб 8.68

8,69

3-(2-Н итро-4-метилфенил }-M-втор- бутила м идо хлор метилтиофоснат

1730 PS 8э32

17 5/0,25 1,5660 1,262 1 8,60 С12Н Се 42 03 РЮ

8,55

ВНИИПИ Заказ 8111/3 Тираж 387 Подписное

Филиал ППП Патент", г. Ужгород, уп. Проектная, 4

0-(2-Метил-6-нитрофенил)—

° 44-втор- бутил147/P 17 1 5560 1,2624 4,44 С

4,59

I 4 вычисленоо,4