Способ получения а-аренсульфониламидо-

 

335243

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскик

Социалистические

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 19.VII.1969 (№ 13315!10/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 11.1V.1972. Бюллетень № 13

Дата опубликования описания 25Х.1972

М. Кл. С 07с 143/78

Комитет по делам иаобретвниК и открытий ори Совете Министров

СССР

УДК 547.269.352.1.024..07 (088.8) Авторы изобретения

М. М. Кремлев и С. А. Бойко

Днепропетровский химико-технологический институт

Заявитель

ВСЕСОЮЗНАЯ

Г;ЛЖ". 6- Л!1з%..КМ

БИБЛ1б! ОТЕКА

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ !х,-АРЕНСУЛЬФОНИЛАМИДОДИАРИЛМЕТАНОВ ИЛИ а-АРЕНСУЛЬФОНИЛАМИДО

ТРИФЕНИЛМЕТАНОВ

Изобретение относится к новому способу получения а - аренсульфониламидодифенилили трифенилметанов, которые могут найти применение в качестве ста билизаторов полимеро в и,для получения соединений нового типа.

Известен способ получения и-аренсульфониламидодифенилметанов алкилированием аренсульфониламидов дифенилкарбинолом в кипящем растворе уксусной кислоты в присутствии катализатора — безводного хлористогоо цинка. Способ включает две стадии и требует применения безводного хлористого циника и уксусной кислоты.

Предлагаемый способ состоит в том, что смесь ди- или трифенилметана, натрийаренсульфониламида и аренсульфонилдихлорамида в среде органического растворителя, например хлорбензола, кипятят до исчезновения реакции на активный хлор с последующим выделением целевого продукта известными пр.иемам и.

По такому способу можно получать ценные химические соединения в одну стадию с достаточно высоким выходом (64 — 86%). С пособ прост в исполнении и доступен по исходи ы м продукта м.

Пример 1. Получение бензо лсульфониламидодифенилметана (1) .

К 0,1 г моль натрийбензолсульфонилампда прибавляют 0,1 г моль дифенилметана, 100 мл хлорбензола и:при перемешивании в кипящую смесь вносят в течение 5 мин

0,05 г моль бензолсульфонилдихлорамида, растворенного в 50 мл хлорбензола. Кипятят

8 час до отсутствия реакции на активный хлор. Затем в вакууме при нагревании на водяной бане отгоняют хлорбензол, после полной отгонки которого реакционную смесь промывают несколько раз горячей водой. При этом бензолсульфониламид и хлористый натрий переходят в раствор, а в осадке остается целевое соединение в виде темно-желтой массы. Отфильтровывают и получают 28,10 г целевого п(родукта (86,8% от теории). Перекристаллизацией из бензола получают белое мелкокристаллическое вещество, т. пл. 183 С (по лит. данным т. пл. 183 С) .

Пример 2. Получение и-хлорбензолсуль20 фониламидодифенилметана.

К 0,01 г моль натрий-и-хлорбензолсульфониламида прибавляют 0,01 г моль дифенилметана, 30 мл хлорбензола и при перемешивании в кипящую смесь в течение 5 мин вно25 сят 0,005 г . моль и-хлорбензолсульфонилдихлорамида, растворенно го предварительно в

10 мл хлорбензола. Кипятят 12 час до отсутствия реакции на активный хлор. Продукты реакции разделяют по методике, описанной в

30 примере 1. Получают 2,3 г целевого продукта

335243

Зо

20

Предмет изобретения

Составитель Л. Крючкова

Техред 3. Тараненко

Корректоры: Л. Корогод н Е. Ласточкина

Редактор 3. Горбунова

Заказ !334/8 Изд. № 561 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

Сапунова, 2

Ти ног рафи я, и р. (64 /0 от теории) . Перекристаллизацией из декана получают белые кристаллы, т. пл.

134 †1 С.

Пример 3. Получение п-бромбензолсульфониламидодифенилметана.

К 0,01 г.моль натрий-п-бромбензолсульфониламида прибавляют 0,01 г моль дифенилметана, 30 мл хлорбензола и при перемешивании в кипящую смесь в течение 5 мик вносят

0,005 г моль п-бромбензолсульфонилдихлорамида, растворенного предварительно в 10 мл хлорбензола. Кипятят 16 час до отсут!ствия реакции на активный хлор. Продукты реакции разделяют по методике примера 1. Получают 3,03 г целевого продукта (77,9 /0 от теории). Перекристаллизацией из декана получают белые кристаллы, т. пл. 130 — 132 С.

Получение натриевой соли соединения 1.

К 0,01 г моль этилата натрия, раст воренного в спирте, прибавляют 0,01 г.моль бензолсульфониламидодифенилметана. Кипятят с обратным холодильником 1 час и затем отгоняют спирт в вакууме. В остатке получают натриевую соль.

Пример 4. Получение а-бензолсульфониламидо-B-толилфенилметана.

К 0,1 г моль натрийбензолсульфониламида прибавляют 0,05 г моль п-толилфенилметана, 100 ял хлорбензбла и при перемеш ивании в кипящую смесь вносят 0,5 г моль бензолсульфонилдихлорамида, растворенного пред варительно в 50 мл хлорбензола. Кипятят 2,5 час до появления коричневой окраски.

Отогнав в вакууме хлорбензол, заливают реакционную массу водой и кипятят, сливая несколько раз воду, до полного удаления бензолсульфониламида и хлористого натрия. В остатке получают а-бензолсульфониламидоп-толилфенилмета н в виде светло-коричневой массы. Перекристаллизацией из гептана получают белые кристаллы, т. пл. 127 — 128 С.

Выход целевого продукта 82,0 /0 от теории.

Пример 5. Получение а-бензолсульфониламидо-о-толилфеннлметана, К 0,1 г моль натрийбензолсульфониламида прибавляют 0,05 г.моль о-толилфенилметана, 100 мл хлорбензола и при перемешивании в кипящую смесь вносят 0,5 г моль бензолсульфонилдихлорамида, растворенного предварительно в 50 мл хлорбензола. Кипятят 2 час до появления коричневой окраски. Целевой продукт выделяют аналогично примеру 1. Перекристаллизацией из декана получают светло4 желтые кристаллы, т. пл. 119 — 121 С. Выход целевого продукта 78,00/0 от теории.

Н айдено, /0 . .N 4,62; S 9,55, С20Н gNO2S.

Вычислено, : N 4 14; S 9 46.

Пример 6. Получение сс-бензолсульфониламидо!грифенил метана.

К 0,1 г моль натрийбензолсульфониламида прибавляют 0,05 г моль трифенилметана, 100 мл хлор бензола и при перемешивании в кипящую смесь в носят 0,05 г моль бензолсульфонилдихлорамида, растворенного в

50 мл хлорбензола. Кипятят 1 час до появления коричневой окраски реакционной смеси.

Целевой продукт выделяют по примеру 1.

Перекристаллизацией из хлорбензола получают белый кристаллический продукт, т. пл.

131 — 132 С. Выход целевого продукта 940/0 от теории.

Н айдено, /0 . .N 3,51; S 8,10.

C25H2I NO2S

Вычислено, : N 3 49; S 8 05.

Пример 7. Получение и-и-хлорбензолсульфониламидотрифенилметана.

К 0,01 г.моль натрий-п-хлорбензолсульфониламида прибавляют 0,05 г моль трифенилмета на, 50 мл хлорбензола и при перемешивании в кипящую смесь вносят 0,005 г.моль п-хлорбензолсульфонилдихлорамида, растворенного в 20 мл хлорбензола.

Кипятят 1,5 час до появления коричневой окраски реакционной смеси. Целевой продукт выделяют по примеру 1. Перекристаллизацией из декана получают белый кристаллический продукт, т. пл. 216 С. Выход целевого продукта 85,2 /0 от теории.

Найдено, /0. С1 7,9; N 3,15; S 7,32.

С25Н20С1И02. ).

Вычислено, 0/0. С1 8,18; N 3,2; S 7,7.

Способ получения а-аренсульфониламидодиарилметанов или а-аренсульфониламидотрифенилметанов, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода продукта и упрощения технологии процесса, смесь ди- или трифенилметана, натрийаренсульфониламида и аренсульфонилдихлорамида в среде органического растворителя, например хлорбензола, кипятят до исчезновения реакции на активный хлор с последующим выделением целевого продукта известными приемами.