Способ получения диаминов трифенилметанового ряда

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 335938 (б1) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 27.07.70 (21) 1463633/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано25.02.76.Бюллетень № 7 (45) Дата опубликования описания30.03.76. (51) М. Кл.

С 07 С 87i14

Гасударственный комитет

Совете Министров СССР по делам изооретений и открытий (53) УДК 547.233.07 (088.8) (72) Авторы изобретения.Л. К. Полов, M. Б. Ушакова и Г. Г. Кондратьева (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАМИНОВ

ТРИФЕНИЛМЕТАНОВОГО РЯДА

Изобретение этнэсится к усовершенствованному способу получения первичных диамин эв три фенилм е та н ов or о ряда, к от орые находят широкое применение, в частности для синтеза изэцианатэв. 5

Известен способ получения аминов фенилметанового ряда, заключающийся во взаимо.действии ароМатических аминов с альдегидами в присутствии сэлянэй кислоты. Однако этог способ характеризуется применением 10 больших количеств кислоты и щелочи, необходимостью реакции нейтрализации для выделения свободного основания, необходимостью промывки полученного основания эт солей, образованием бэльшого количества сточных вод.

С целью упрощения процесса предлагается сп„- соб получения диамичов трифенилметанового ряда, заключающийся в том, что ароматические мэнэамины пэдвергают взаимодействию с ароматическими альдегидами при нагревании в присутствии в качестве катализатора природных бентонитовых глин.

Предлагае м ый с п ос эо и эзв опяе т значительно упростить теxfloëoãèþ, сократить вре мя, необходимое для получения конечного продукта, исключить стадии нейтрализации и промывки, что приводит к исклюЧению сточных вод. Пооцесс характеризуется простотой технологического офэрмления и не требует коррозионностойкой аппаратуры. Катализатор дешев, доступен, может использоваться многократно без регенерации, не требует каких-либо предварительных химических обработок, что могло бы привести к удорожанию катализатора и появлению сточных вод.

Пример 1. Получение 3,3 -дихлорI

-4,4 -диаминотрифенилметана, В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой с затвором, термометром, насадкой

Вюрца с водяным холодильником для отвода реакционной воды, вводом азота, загружают

10 г природной бентонитовэй глины с рН водного диализата 8,5, 105 мл о-хлорачилина (1 г моль) и 20,3 мл бензальдегида (0,2 r моль). Далее при перемешивании поднимают температуру в течение 0,5 час до . 100-110оС; при этом начинает азеотропно отгоняться вода вместе с незначительным

335938 количеством о-хлоранилина (общее количество отгоча 4-5 мл).

По мере отгонки воды температура массы поднимается до 140-150 С; при этой температуре ее выдерживают 2 час. По окон-5 чании выдержки горячую массу быстро фильтруют or глины. Затем глину промывают небольшим количеством горячего Ьхлоранилина и используют в следующем синтезе без регенерации. Из отфильтрованной мас- 1п сы отгоняют с паром с добавлением небольшого количества щелочи избыточный о-хлоранилин. Полученный продукт отфильтровывают и сушат. Получают 60 г белого прс дукта, т.пл. 122-124 С. Выход 87% от 15 теории (считая на бензальдегид).

Количество первичных аминогрупп 9,3% (вычислено 9,4%). Вторичные и третичные. аминогруппы отсутствуют.

Найдено, %: С 66,58; Н 4,63; Й8,20; р)

С1 19,99. „)(1Я)

Вычислено,%: С 66,47; Н 4,67; N8,15;

С1 20,70. 25

Пример 2. Получение 3,3 -дихлор/ JI

-4,4 -диамино-3 -нитротрифенилметана.

В прибор, описанный в примере 1, загружают 20 г природной бентонитовой глины, 105 мл о-хлоранипина (1 г моль) и

30,2 г м-нитробензальдегида (0,2 г.моль).

Затем массу при перемешивании нагревают в течение 0,5,час до 100оС;- при этом начинает отгоняться вода. По мере отгонки воды температура маосы поднимается до

150оС; при этой температуре ее выдерживают 3 час.

Йалее горячую массу фильтруют от глины, причем для лучшей фильтрации можно добавить предварительно 50-100 мл хлор40 бензола или хлоранилина. Из отфильтрованной массы отгоняют с паром растворитель, затем продукт отфильтровывают от воды и перекристаллизовывают из спирта. Получают 66,4 r светло-желтого продукта, т.пл . 154-156оС, Выход 88,6% от теории (считая на нитробензальдегид). Количество .первичных аминогрупп .8, 1% (вычислено

8,2%). Вторичные и третичные аминогруппы отсутствуют, 4

%: С 58,89; Н 4,13; N10,65;

Найдено, С1 18,37, 01 Н 15@ С1 0

Вычислено,%: С 58,70; Н 3,87; М10,82;

СВ18,30.

//.

Пример 3. Получение 3,3,4 триI хлор-4,4 -диаминотрифенилметана.

В условиях примера 1 загружают 15 г природной бентонитовой глины, 75 мл î-хлор- анилина (0,75 г моль) и 21 r п-хлорбензальдегида (0,15 r моль). Синтез проводят в условиях примера 1. Получают 65 r продукта; т.пл. 135-136оС (из спирта).

Выход 86% (считая,на хлорбензальдегид) .

Количество NН -групп 9,35% (вычислено 9,48%).

Найдено, %: С 60,30, Н 3,80; М7,21;

6L27,55.

С19Н1Уйялд

Вычислено,%: С 60,39; Н 3,97; М7,41;

С!28,21.

Пример 4. Получение 3,3 -диметил-4,4 -диаминотрифенилметана. В условиях примера 1 загружают 10 г природной бентонитовой глины, 107 мл о -толуидина (1 г.моль) и 20,3 мл бензальдегида (0,2 г моль).

Синтез проводят в условиях примера 1. По лучают 51,8 г продукта. Выход 85,7% от теории (считая на загруженный бензальдегид) . . Количество первичных аминогрупп 10,3% (вычислено 10,4%). Вторичные и третичные аминогруппы отсутствуют.

Найдено,, %: С 83,3; Н 7,2; М 9,5.

С Нд %

Вычислено,%: С 83,4; Н 7,3; N 9,3.

Формула изобретения

Способ получения диаминов трифенилметанового ряда конденсацией ароматических аминов с альдегидами при нагревании в присутствии катализатора, о т л и ч а ю— ш и и с я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве катализатора конденсации используют природные бентонитовые глины, Составитель Л. Иоффе

Редактор 3. Горбунова ТехредМ. ЛиковичКорректор Н. Бабурка

Заказ 103 Тираж 576 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Гагарина, 101