Цнйлиотека.5- "-^i^h.^iat^ i••*•»""'*

 

ОП ИСАН ИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

М© "

Зависимый от патента №вЂ”

М. Кл. А 01п 17/08

Заявлено 13.II I.1970 (№ 1412501/30-15)

Приоритет 15.1II.1969, № 19228/69, Япония

Опубликовано 21.IV.1972. Бюллетень № 14

Дата опубликования описания 14Л 1.1972

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 66.089.2:632.95.2 (088.8) Авторы изобретения

Иностранцы

Еиичи Йосинага, Йосио Такахаси и Масару (Япония) Заявитель

Иностранная фирма

«Кум и ай Кем икал Индастри Ко, Л тдг» (Япония) СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ ГРАНУЛИРОВАННОГО

П РЕПАРАТА С ЕЛ ЪС КОХОЗЯ Й СТВ ЕН НОГО НАЗ НАЧ ЕН ИЯ

Изобретение относится к способам пригото|вления гра нулирован ной композиции, предназначенной для использования в сельском хозяйстве.

Известны способы приготовления гранулированного препарата: способ экструзионного гранулирования, по которому смешивают химически активный ингредиент (бентонит, поливиниловый спирт, трагакант, карбоксиметилцеллюлоза), а также тонкоизмельченный минеральный порошок с водой, после чего проводят операцию экструдирования конечной смеси с последующей сушкой и резкой экструдируемого стержня; способ нанесения слоя покрытия ингредиентов на поверхность гранулированного минерального продукта, в частности такого, как бентонит, диатомовая земля, известняк, глина, пирофиллит и кварц, с применением связующих материалов, способных растворяться или диспергироваться в воде (глицерин, полиэтилен, гликоли) .

Известны и другие способы — адсорбция активного ингредиента, который переводят в жидкое состояние путем нагревания или с применением растворителя вышеупомянутыми гранулированными продуктами; напыление на подходящий порошкообразный носитель, связующее вещество и дези|нтегратор незначительного количества воды или воды и другого связующего продукта совместно с активным ингредиентом.

Однако . звестнь!е способы имеют недостатки. Способом экструзионного гранулиро5 вания обеспечивается низкая производительность. Способ гранулирования с применением воды отличается неравномерностью гранул.

Существенныгм недостатком обоих вышеопнса нных cïîñoáîâ является необходимость

И интенсивной последующей аэрации и сушки путем нагревания. Дополнительная операция сушки с применением тепла характеризуется тенденцией к уменьшению содержания активного ингредиента, в результате разложения или деструктирования активного ингредиента, а также других компонентов.

Кроме того, требуется применение установки для удаления газа, который образуется при испарении активного ингредиента.

По способу нанесения слоя покрытия невозможно получение гранул с высокой концентрацией активного ингредиента.

Способ гра нулирования посредством адсорбирования имеет следующие недостатки:

25 ограниченная адсорбционная способность в случае применения обычного .носителя; легкость разложения активного ингредиента при каталнтическо м воздействии применяемого материала носителя; значительное увез0 личение насыпного веса в пересчете на по336849 ристую форму, которая требуется для достижения адсорбционной способности и др.

Предлагается в качестве носителя использовать цеолит, содержащий алюмосиликаты щелочноземельных металлов, в частности, морденит, клипоптнлолит, анальцим и тому подобные минера lbl. В качестве клиноптилолита следует использовать минерал, богатый содержанием двуокиси;кремния и щелочного металла, который аналогичен гейландиту с химической формулой (CaNaq), Ai>Si 7018 16Н О. Морденит представляет собой минерал, который характеризуется свойствами волокнистоподобных материалов и отвечает химической формуле (Са, KqNaq), (A1Si O») 2 7Н О. Анальцим — бесцветный или белый минерал, относящийся к тессеральной системе, обычно разлагается с образованием продукта, который отвечает химической формуле Na (Л1$1,06) Н О.

Кроме того, возможно использование синтетического или искусственного цеолита, структура которого аналогична структуре природного цеолитового минерала.

Предлагаемый гранулированный препарат может быть приготовлен путем распыления с последующей адсорбцией активного ингредиента или разбрызгивания с последующей адсорбцией раствора активного ингредиента в растворителе совместно со вспомогательным агентом, в частности поверхностно-активным веществом, над поверхностью гра нулнро ванного цеолита с д иаметром частиц 0,3 — 2,3 млс.

Следует использовать такой цеолит, гранулирование которого производят IIO завершении операции перевода в порошкообразное состояние, добавления воды и операции обжигания прк темпера туре ниже 500 С. Можно применять препарат, гранулы которого приготовляют путем гранулирования смеси порошкообразного цеолита с другими носителями (гипс, глина). В качестве активного ингредиента препарата может служить фунгицид, инсектицид, акарицид, нематоцид, гербицид и тому подобные вещества, которые обычно входят в состав современных сельскохозяйственных химических препаратов.

В качестве типичных примеров приемлемых фунгицидов можно у помянуть сложные эфиры фосфорорганических кислот — фосфаты, тиофосфаты, тионфосфаты, дитионфосфаты и тому подобные продукты, в особенности необходимо принять во внимание тиолфосфаты, которые отвечают нижеследующей общей структурной формуле:

R0 !!

g(p „ кС где символом R обозначена низшая алкильная группа.

Примером типичных поверхностно-активных веществ, которые используют как вспомогательные добавки, может служить простой эфир полиоксиэтилена и алкиларила, IIOлиоксиэтиленалкиловый эфир, диалкилсульфосукцинат, полиоксиэтиленалкилфеноловый эфир и тому подобные поверхностно-актив ые соединения.

В том случае, когда предлагаемыми гранулированными химическими препаратами обрабаты|вают путем рассеи вания рисовые поля, активный ингредиент очень быстро и полностью извлекается из указанных препаратов и действие оказывается достаточно эффективным. С другой стороны, возможность приготовления высококонцентрированных гранулированны«химических препаратов обеспечивается путем применения цеолита, который характеризуется высокой адсорбционной способностью, причем это последнее явление по своей эффективности должно превосходить адсорбцион ную способность всех обычных, хорошо известных в настоящее время носителей.

Предлагаемая гранулированная композиция, которая предусматривает наличие в своем составе цеолита, используемого для приготовления ядра гранул, обеспечивает возможность приготовления гранулированного препарата, который содержит ЗОО/О а«тивного ингредиента.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет сэкономить расход химических продуктов и, следовательно, удешевить себестоимость химических препаратов при одновременном удешевлении расходов, сопряженных с перевозкой и нертных наполнителей.

Другим существенным преимуществом предлагаемого способа является возможность приготовления гранулированного препарата в ходе проведения несложных операций загрузки гранулированного цеолита в перемешивающее устройство, в частности такое, как V-образный смеситель или смеситель ба45 рабанного типа, распыление с последующеи адсорбцией актив ного ингредиента и, в случае необходимости, разбавленного растворителем раствора поверхностно-активного вещества, а также других аналогичных компонентов. В случае использования сложного эфира фосфорорганической кислоты расход акти нного ингредиента должен, находиться в пределах от 5 до ЗОО/о, предпочтительно от 10 до ЗОО/о, что производят с применением простого оборудования, без необходимости проведения последующей операции сушки в условиях повышенной температуры.

Пример 1. В барабанный смеситель загружают грану:IHpoBBHIHbIH цеолит с диаметром гранул 0,5 — 1,5 мм и на них набрызгивают 0,0-динзопропил-S-бензилтиолфосфат (ИБФ). Соотношение компонентов: 30 ч. ИБФ, 70 ч. цеолита.

Доза препарата 20 — 60 кг/га.

П р и м е:р 2. Аналогично примеру 1 по336849

Таблица 1

15 Q е»

aS к

К— г аа о (Ц И

X g о о м 2

tc

0)

М о 0 и

Щ С0

mOo а- ц о а (U

Гранулпрованный

20 носитель

100,0

0,5

Цеолит (мордеппт) 0,9

0,90

0,4 95,6

0,7 93,8

4,5 96,6

82 251

11,5 26,3

32,4 15,4

21,5 19,6

6,8 51,8

46,3 20,3

0,90

1,2

Цеолит (анальцим)

Глина

0,90

38,7

Диатомовая земля А

0,35

51,2

0,40

56,8

Ди атом овая земля В

Бентонит А

0,60

75,4

0,80

56,9

Бентонит В

0,80

21,4

Кислая глина

Вермикулит

0,10

79,9

Без обработки лучают гранулированный препарат, содержащий 75 ч. цеолита и 25 ч. 0,0-дипропилS-бензилтиолфосфата.

Пример 3. В V-образный смеситель загружают гранулированный цеолит с диаметром гранул 1 — 2 лм и в процессе вращения наносят на гранулы 0,0-диметил-S(N-метил-карбамоилметил) -фосфобродитиофосфата, растворенного првдварительно в ацетоне (1:1). Соотношение цеолита и активного компонента 70:30.

Пример 4. Во вращающийся смеситель барабанного типа с разбрызгивателем загружают 70 ч. цеолита, размером частиц

0,5 — 1,5 лк, после чего подвергают кальцинированию при температуре 300 С. Далее, в смесителе подвергают разбрызгиванию

30 ч. 0,0-ди-трет-бутил-S-бензилтиофосфата.

Пример 5. 100 ч. цеолита подвергают измельчению до момента получения порошкообразного продукта, размер частиц которого обеспечивал его просеивание через сито с диаметром ячеек 200 меш. После этого конечный продукт тщательно перемешивают с 30 ч. воды. Смесь подвергают экструдированию через сопло с очень тонким зазором диаметром 1 и и, высушивают и просеивают с целью отоора фракции с диаметром частиц 0,5 — 1,5 лл.

Далее, 75 ч. гранулированного цеолита загружают во вращающийся смеситель барабанного типа с разбрызгивателем. Разбрызгивают 25 ч. 0,0-дн-бутил-S-бензилфосфата.

Получают необходимый бензилфолфосфата препарат.

П р и it е р 6. 100 ч. цеолита подвергают измельчению до порошкообразного состояния с получ"-нием продукта, размеры частиц которого обеспечивали его просеивание через сито с диаметром ячеек 200 меш, после чего этот конечный продукт смешивают с 30 ч. воды. Полученную смесь подвергают экструдированию через насадку с тонким отверстием, диаметр которого составляет 1 м>ч, а затем конечный продукт высушивают и просеивают через сито с целью выделения фракции гранулированного цеолита с диаметром частиц 0 5 — 1,5 им.

Далее, 75 ч. гранулированного цеолита загружают в шнековый смеситель конического типа с разбрызгивателем. Разбрызгиванию подвергают 25 ч. смеси, которая включает в себя 95 ч. 0,0-диметил- или диэтил-S-бензилтиофосфата и 5 ч. поверхностно-активного агента, например полиоксиэтиленалкилфеноловый эфир в сочетании с полиоксиэтиленфеноловым эфиром и полиэтиленкарбоксилатом. Получают готовый препарат.

Испытание препарата.

Пример 7. Испытания по определению физических свойств и эффективности гранулированного препарата, в состав которого входит ИБФ, включающий в себя гранулированные носители различных типов.

В ходе проведения испытаний вышеупомя нутую гранулированную композицию илп препарат распределили в почве на глубине корней на рисовом поле, причем растения оыли высажены в сосудах Вагнера на площади /зo»o а в количестве, которое соответствовало расходу 0,75 кг ИБФ на каждые 10 а.

Через неделю обработанный участок инокулировали суспензией спор культуры Piricularia oryrae путем распыления. Через месят с момента обработки произвели учет защитного действия гранулированного препарата

ИБФ. Результаты приведены в табл. 1. о

Цеолит (клиноптплотит) 30 i 0,97 1,2

Пример 8. Испытания по определению физических свойств и эффективности гранулированного препарата, в состав которого входит 2-изопропил-4-метилпиримидил-6-диэтилтиофосфат, включающего в себя гранулированные носители различных типов.

Гранулированную позицию или препарат распределили в почве на глубине корней в сосудах Ва гнера,площадью /зов» а в количе55 стве, которое соответствовало расходу 3 ке на каждые 10 а (вместе с водой). Через пять дней порошок накрыли металлической сеткой н выпускали 30 взрослых особей зеленых рисовых цикадок (Nephotetti v bipuntatus

cincticeps).

На следующий день подсчитали количество оставшихся живыми и погибших насекомых, и по результатам трех испытаний определили степень смертности.

Результаты испытния инсектицидного действия приведены в табл. 2.

336849

Таблица 2 = ""

«IO

% " о о оо

CQ

О О î о о о

& О

ОЖ

О х О <

f х х

О

«I аа с

l о о

- ОЕ

v о о

Х . ао

<р о -г

А

Я (II

Ю а Ъ

Ю

1= о „

ОЗ

""О о

v Ivc ю оса

-=2

î «I о а м 2

Гранулированнып носитель х

CJ

= о

Оо, Цеолит (кл»»оптнлолит)

Цеолит (морденит)

Глина

Диатомовая земля

Бе»топит

Кислая глина

Верм»кулит

93,5

95,7

71,3

45,6

48,5

21,3

G0,0

98,5

97,2

95,4

36,5

21,4

46,5

56,6

0,7

0,5

15,6

10,4

16,8

8,1

23,2

Таблица 3 о,=, а

O.

Э о о

- «) о т

В о

Ю р со

„о о >о х сч

»О

2= сс

М со

O:о è ао т3

Cl

ОЭ

;х

О <ц

f»., »О. О х ( о аз о

-о (» о о х

5 llew о

Способ о

:. о г

25!

30 0,6 98,0

20 51,2 75,4

Адсорб»рован»я

Цеолит (морденит)

Беитоиитовая гл»на

Карбонат кальция

Гипсовая глина

Гл» гг

0,8

30 Грану"»poII»II »

Нанесения слоя покрытия

Измельчения

Сухого таблет»рован»я

Без обработки

5,2

5 63,9 I 13,1

20 41,8 65,5

15 83,4 I 55,5

6,3

4,4

8,2

Предмет изобретения

Составитель М. Дранишников

Текред Л. Богданова

Редактор Э. Шибаева

Корректор Л. Царькова

Заказ 2!8/979 Изд. М 590 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров CCC)

Москва, К,-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»

Пример 9. Испытания по определению физических свойств и эффективности гранулированного препарата, в состав которого входит ИБФ, который был приготовлен в соот вепствии с различными способаии.

Способы приготовления гранулированного препарата:

А. Адсорбционный способ: в соответствии с вышеприведенным экспериментальным примером 1.

Б. Способ гра нулирова ния: 20 ч. воды добавили в массу 20 ч. ИБФ, 30 ч. бентонита и

50 и. глины, после чего все перечисленные компоненты тщательно перемешали. После экструдирования и гранулирования смеси посредством устройства цилиндрического типа (диаметр цилиндрического отверстия равен

1,2 н,н) готовые гранулы подвергли сушке при температуре 80 С, а затем измельченпi0 и просеиванию с целью получения гранул с диаметром 0,5 — 1,2 мл.

В. Способ HBIHcccяия слоя покрытия: 94 ч. грубоизмельченного порошкообразного углекислого кальция с диаметром 0,5 — 1,2 нл!, загрузили с 5 ч. ИБФ, 0,5 ч, метилового спирта и 0,5 ч. алкидной смолы в V-образный смеситель. По завершении операции смешения компонентов метиловый спирт удалили путем дистилляционной отгонки в условияx аэрации.

Г. Способ дробления: 20 ч. ИБФ, 20 и. кальцинированного гипса, 70 ч. глины и 30 ч. воды перемешали. После этого приготовленную таким образом смесь подвергли сушке при температуре 100 С с последующим грубым измельчением до порошкообразного состояния с диаметром гранул 0,5 — 1,2 лм, Д. Способ сухого таблетирования: 15 ч.

ИБФ, 70 ч. глины и 15 ч. кислого углекпслого натрия подвергли прессованию в таблетмашине, после чего подвергли измельчеьпно до порошкообразного состояния и просеяли с получением фракции с размером частиц

0,5 — 1,2 лл.

Результаты испытания способов (А, Б, В, Г, Д) приведены в табл. 3.

1. Способ приготовления гранулированного препарата сельскохозяйственного назначе ния, включающий адсорбцию активного ингредиента одного или совместно со вспомога45 тельным агентом на гранулы носителя, отличающийся тем, что в качестве носителя берут цеолит, содержащий алюмосиликаты щелочноземельных металлов.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

50 гранулы цеолита перед адсорбцией на них активного ингредиента обжигают при температуре ниже 500 С.