Способ одновременного получения 1,2-дихлорэтана, 1,1,2- трихлорэтана и 1,1,2,2-тетрахлорэтана

 

О Il И С А."Й:-"И:-" Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ заовз

Союз Советских

Социалистических

Ресоублик

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента №

М. Кл. С 07с 19/02

Заявлено 17.Ч.1968 (№ 1241585/23-4) Приоритет 19.V.1967, № 106969, Франция

Комитет ло делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.412.6(088.8) Опубликовано 24.Ч.1972. Бюллетень № 17

Дата опубликования описания 23Х1.1972

Авторы изобретения

Иностранцы

Альберт Антонини, Филипп Жоффр и Франсуа Ленэ (Франция) Иностранная фирма

«Продюи Шимик Пешииэ-Сеи-Гобэн» (Франция) 3 ая витель

СПОСОБ ОДНОВРЕМЕННОГО ПОЛУЧЕНИЯ 1,2-ДИХЛОРЭТАНА, 1,1,2-ТРИХЛОРЭТАНА И 1,1,2,2-ТЕТРАХЛОРЭТАНА

Изобретение касается окислительного хлорирования этилена .в псевдоожиженном слое катализатора с целью получения 1,2-дихлорэтана, а также значительных количеств насыщенных производных этапа, более хлорированных чем 1,2-дихлорэтан, включая 1,1,2-трихлорэтан, 1,1,2,2-тетрахлорэтан и пентахлорэтан.

Известе н способ получения 1,2-дихлорэтана окислительным хлорированием этилена при температуре 200 — 400 С во вз вешенном слое катализатора на носителе при стехиометрическом отношении этилен: воздух: HCI.

В качестве катализатора используют смесь хлоридов меди, одного или нескольких редкоземельных элементов и щелочного металла. В качестве носителя применяют, например, силнкагель с удельной поверхностью 31—

442 м /г. Трихлорэтан и тетрахлорэтан образуются в очень малых количествах.

С целью увеличения выхода 1,1,2-трихлорэтана и 1,1,2,2-тетрахлорэтана .предлагают процесс проводить 1в .присутствии катализатора на аттапульгите, удельная поверхность которого 10 — 160 м /г, при отношении 0> к

С2Н4, равном 0,63 — 0,9, преимущественно

0,7 — 0,85, НС! к Оз — 2,6 — 4,3, преимущественно 2,65 — 3,5 и HCI к СзН4, равном 2,1—

3,05. желательно в качестве носителя использовать оиликагель, содержащий окись магния, удельная новерхность кюторото 40 — 200 м /г. ,По предлагаемому опосо бу нроцесс проводят при тем перачуре 290 — 340 С и давлении

1 — 10 бар, преимущественно 4 — 9 бар.

1,1,2-трихлор этан и 1,1,2,2-тетрахлорэтан предста|вляют собой ценные соединения и употреблятотся в качестве исходных материа10 лов для нолучения хлористого винилидена, дихлорэтиленов (цис -и транс-) и трихлорэтил BH a.

Газ, состоящий из этилена, НС! и газа, содержащего молекулярный кислород, пропус15 кают при температуре 280 — 370 С, предпочтительно 290 — 340 С, через реакционную зону в присутствии псевдоожиженного слоя катализатора при подаче 0,5 — 20 моль/час этилена на 1 л катализатора, предпочтительно 2—

20 9 моль/час на 1 л катализатора,,причем молярные соотношения между НС! и 0> долж ,ны наход иться,в строго установленных .пределах, зависящих от соотношения между Оз и С2Н4.

25 Величины верхних и нижних:пределов молярного соотношения НС! к 0, как функции мюлярного .соотношения 02 к СзН4, могут быть получены линейной интерполяцией.

Продолжительность преб ы вания в реакци

340153 онной зоне является функцией температуры, скорости прохождения газа через зону реакц ии и катализатора. Хорошие результаты получают при времени пребывания в реакционной зоне, равном 5 — 25 сек (не в ы ше 40 сек).

Реакционное,дав ление оказывает влияние на производительность, то есть производительность повышается при повышении да влеиия.

В качестве носителя каталитического агента можно иапользовать окись алюминия, окись магния, графит, активированный уголь, алюмосиликаты, предпочтительно члены или еще лучше, синтетические смеси на основе кремнезема, содержащие окись магния и обладающие,приведенными ниже характеристиками. Средний размер частиц находится в .пределах от 20 до 200 мк, предпочтительно

40 — 120 мк.

Каталитические а|генты состоят по меньшей мере из одного соединения следующих элементов: щелочных металлов, щелочно-земельных металлов, висмута, кадмия, хрома, кобальта, меди, олова, железа марганца магния редкоземельных элементов, тория, ванадия, циркония, цинка, никеля.

Пример ы 1 — 5. Реакцию оксихлорирования этилена ведут B стеклянном реакторе с внутренним диаметром 65 мм, iBbIcoToH

1000 мм, о богреваемом снаружи при помощи электрического сопротивления. Нижняя часть этой трубки представляет собой обратный конус, заполненный стеклянными шарикам и диаметром 2 л;м, служащими для смешения реагентов и для распыления газов в каталитическом слое. Высота. каталитического слоя в спокойном состояний .после флюидизац1ии составляет 450 мм. Катализатор готовят, пропитывая глину типа аттапулыгита водным раствором СпС1я ° 2Н20 и КС1 таким образом, что б ы конечное содержащие в сухом катализаторе (из расчета, соответствено, на катионы меди и калия) составляло 8,7 и 4,9 вес. %.

Средняя удельная lIIoBBpxHocTb носителя во время работы катализатора в условиях созданного режима .в течение нескольких часов реакции устанавливается на уровне 80 м /г.

Каталитическая масса имеет размеры частиц в пределах от 100 до 315 мк, и 50% этой массы имеет частицы размером ниже 210 мк.

В процессе работы в нижнюю часть обратно|го,конуса подают под а бсолютным давлением 1,05 бар реатенты — этилен, воздух,и газообразный хлористый водород и нагревают реактор внешним электрическим со1противлением, регулируя температуру, внешней стенки трубки при помощи термопар, расположенных между .внешней стенкой трубки и электрическим сопротивлением. Температура каталитического слоя остается постоянной и однородной в пределах +-2 С. Она соста вляет

325 C в примерах 1 — 4 и 350 С в примере 5.

Продукты реакции имеют переменный состав в зависимости от температуры каталитического слоя и соотношений между подаваемами реагентами.

1O0(X+ У+ Z) (W+ Х+ Y+ Z) 10 где W— степень превращения этилена в 1,2дихлорэтан; степень превращения этилена в

1,1,2-трмхлорэтан; степень превращения этилена в

1,1,2,2-тетрахлорэтан; ,степень превращения этилена в пентахлорэтан.

Y—

z—

2О

Примеры г

Условия процесса н физические свойства продуктов

Скорость подачи C H„ моль/час на 1 л катализатора

Моля рное отношение

НС1/02

О /С,Н4

НС!/С2Н4

W, мол. %

35 Х,мол. %

У, мол. %

Z, мол. %

Степень превращения

СгН4 в СОгг мол %

Степень превращения

4р С Н4 в этиленовые побочные продукты, мол.

Степень общего превращения реагентов, мол. %

НС1

1,00

1,93 1,21 1,07

2,81

0,80

2,25

73,8

11,7

6,6

0,5

4,1

3,27

0,67

2,19

84,8

7,2

2,1

0,03

1,3

2,62

0,85

2,23

73,0

12,7

6,1

0,4

4,5

3,10

0,73

2,26

81,0

10,2

3,9

0,07

2,2

1,6

1,0 1,8

0,8

98,9

96,7

92,2

98,7

93,1

95,17

98,6

96,0

92,6

96,2

92,3

95,13

Z (W+XpY+Z), мол. %

R—

100 (Х+ Y+Z) (Ч + Х+ У+ К)

9,9 14,9 20,3

20,8

Примеры г а (б

Условия н физические свойства

1,93

1,84

1,84 1,84

Скорость подачи

C Í4, моль/чав на 1 л катализатора

Моля рное отношение

HC1/0, Ог/С,Н4

НС1/С,Н, гг, мОл. %

Х, мол. %

У, мол. о

Z, мол., ;

Степень превращения

CçH4 в Согг мол. %

3,27

0,67

2,19

28,2

0,2

0

0,2

3,27

0,67

2,19

72,5

3,0

1,0

7,5

3,27

0,67

2,19

84,0

7,8

2,4

0,04

1,9

3,27

0,67

2,19

5341

0,7

0,1

1,0

Ниже представлены результаты, полученные .при работе .в течение нескольких тысяч часов, прпчм активность катализатора не меняется после 2500 нас работы.

Приведено также характеристическое соотношение между полученными результатами, определяемое по формуле

340153

П р о д о л >к е и и е

1,3

0,5

4,3

1,4

Степень превращения

С,Н4 в этиленовые побочные продукты, мол, О

Степень общего превращения реагентов, МОЛ. О

С Н4

HCI

Х (% +Х+У+Е), мол. %

100(Х+ Y+ Z) (Ж+Х+у+Х) 29,1

26,2

28,4

97,6

92,1

94,24

88,5

74,2

76,5

56,3

50,4

53,9

0,7

5,2

10,9

1,5

В целях .сравнения оп ыт 5 повторен при температуре 375 С (пример а) и установлено, что при превышении тем пературноно нредела, составляющего 370 С, результаты стано вятся значительно хуже вследствие очень быстрого развития реакции сгорания этилена.

Этот о пыт характеризуется, действительно, очень малым образованием 1,1,2 - трихлорэтана и 1,1,2,2-тетрахлорэтана и очень низким и степенями общего, превращения этилена и Хлористо го водорода по сравнению с теми, которые достигнуты, например, при темнературе 325 С.

Точно так же, в целях сравнения, проведены опыты б и в, которые выполнены в условиях, аналогичных примерам 1 и 5, но с использованием носителя для катализатора со средней удельной поверхностью менее 1 лР/г.

При этом употреблен катализатор, приготовленный пропиткой, проведенной в условиях, идентичных тем, которые указаны выше, окиси алюминия со средней удельной поверхностью, равной 0,8 м /г, причем размер частиц катализатора сходен с размерами частиц катализаторов, использованных в примерах

1 и 5. Можно заметить, что степени общего превращения этилена и НС1 в этом случае являются низкими, и что образование 1,1,2трихлорэтана и 1,1,2,2-тетрахлорэтана является черезвычайно ограниченным или сводится к нулю, и что, таким образом, образование побочных нродуктов при реакции становится

-более существенным, чем образование желательных продуктов.

П р и,м е р 6. Реакцию оксихлорирования этилена ведут в той же аппаратуре, какая описана в примерах 1 — 5 с тем же катализатором, но с температурой каталитического .слоя 360 С, при подаче этилена .в количестве

3,07 моль!час на 1 л катализатора и соотно.шениях,между подаваемыми реа гентами . НС1/О, равном 2,63, Ол/С Н» — 0,83. При этом общая сте|пень,превращения этилена составляет 91,7 мол. % и складывается из, мол. /о.

1,2-дихлорэтана 75,7

1,1,2-трихлорэтан а 7,7

1,1,2,2-тетрахлорэтгна 3,2 пентахлорэтана 0,8

1,5

1,6

Образование С0> и побочных продуктов ограничивается, соответственно, 2,3 и 1,8% QT вводимого этилена. Общая степень преврашения хлористого водорода ссставляет 86,1%.

Соотношение R, описанное в примере !, равняется 13,4.

Пример 7. Реакцию оксихлорирования этилена ведут в никелевом реакторе с внутренним диаметром 162 мм, высотой 2500 мм, 10 нагреваемом снаружи при помощи электрического сопротивления, и который можно охлаждать циркуляцией термической жидкости внутри медных змеевиков. В нижней части находится система перфорированных реше15 ток с отверстиями диаметром 3 мм, составляющими в общей сложности 1,2 /о пустого .пространства, предназначенными для распределния и подачи предварительно смешанных реагенто в. В верхней части находится фильт20 рующее приспособление, которое служит для задержания увлеченных частиц катализатора.

Катализатор готовят IIpolIIHTK0II глины типа аттапульгита раствором хлоридов меди и калия. Размеры частиц катализатора нахо25 дятся в пределах от 50 до 620 мк и, в сред.нем, составляют 350 мк. Содержание катионов меди и калия в,катализаторе составляет, соответственно, 10 .и 6% по весу из расчета на готовый катализатор. Средняя удельная

30 по верхность носителя составляет примерно

25 м2/г после того, как,катализатор используют в течение 500 час реакции. B этот реактор под абсолютным давлением 1,2 бар вводят смесь реагентов — этилена, воздуха и хлорис35 того водорода, взятых в молярных соотношениях 02/С2Н», равном 0,75 и НС1/Ол, равном 3,0.

Скорость подачи этилена составляет

1,8 моль/час на 1 л катализатора. Высота ка40 талитическо го слоя в состоянии покоя равняется 1500 л4м. Температуру псевдоожиженного слоя поддерживают на од породном уровне, равном 340 С.

В этих условиях получают результаты, 45 приведенные ниже.

Общая стеlIIBHb превращения, мол. %.. этилена 100 хлористог.о во,дорода 95,5

Степень превращения этилена, мол. /о.

50 в 1,2-дихлорэтан 82,0 в 1,1,2-трихлорэтан 10,8 в 1,1,2,2-тетрахлорэтан 3,8 в |пентахлорэтан 0,1 в хлорированные этилено55 вые продукты в продукты сгорания (СО ) в хлорированные продукты-С» 0,2

60 Соотношение К, о писанное в примере 1 15

П р и ме р 8. В тот же ап парат, какой описан в примере 7, вводят под абсолютным давлением 1,2 бар смесь реагентов — этилена, 65 воздуха и хлористого водорода, Взятых в Мо340153

1,6

3,0

1,5

1,0

7 лярном соотношении О /С2Н4, равном 0,75 и

HCl/02, равном 3,05. Скорость подачи этилена составляет 2,3 моль/час на 1 л катализатора.

Высота каталитического слоя в состоянии покоя равняется 1200 мм. Катализатор тот же, что и в примере 7, только к нему прибавляют 4% по весу окисей редкоземельных элементов из расчета на готовый катализатор. Темаература реакции 340 С.

При этом получены результаты, приведенн ые н:иже.

Общая степень превращения, мол. %: этилена 99,5 хлористого водорода 94,6

Степень превращения этилена, мол. в 1,2-дихлорэтан 79,0 в 1,1,2-трихлорэтан 1 1,7 в 1,1,2,2-тетрахлорэтан 4,9 в пентахлорэтан 0,3 в хлорированные этиленовые продукты 1,8 в продукты сгорания (СО ) в хлорированн|ые продукты-С1 0,2

Соотношение R, описанное в при,мере 1 17,5

П р и мер 9. В той же ап паратуре с тем же .катализатором .и при той же температуре, что и в примере 7,,про:едено оксихлорирование этилена в следующих условиях:

Абсолютное давление реагентов, бар 2,5

Мол ярное соотно шеи ие между

02 воздуха С Н4 0,80

Молярное соотношение между

НС1 и О,воздуха

Скорость, подачи этилен а, моль/час на 1 л,катализатора 6,5

Высота каталитического слоя в состоянии покоя, мм 1200

Общая,сте пень превращения, мол. этилена 99,0 хлористого водорода 90,0

Степень превращения этилена, мол. %: в 1,2-дихлорэтан 80,2 в 1,1,2-трихлорэтан 10,6 в 1,1,2,2-тетрахлорэтан 5,4 в пентахлорэтан 0,2 ,в хлорированное этиленовые продукты в хлорированные продукты-С> 0,1 в продукты сгорания (СО2)

Соотношение R, описанное в примере 1 17

П р и м ер 10. Реакцию .оксихлорирования этилена ведут в реакторе из обычной стали с внутренним диаметром 240 мм, высотой

3500 мм, нагреваемом снаружи электронагревателями. В нижней части реактора .находится перфорированная решетка с îт верстиями диаметром 3 мм,,составляющими в общей

1,3 сложности 0,4% |пустого пространства, и ,предназначенная для рас1пределения и введе ния .предварительно смешанных реагентов.

Внутри реактора на высоте 600 мм находится пучок из 9 вертикальных трубок, связанных между собой, по .которым, проходит поток термической жидкости. В верхней части реактора находится набор циклонов,:предназначенных для удержания увлеченных частиц

10 катализатора. Катализатор идентичен тому, который использован в примере 7.

В этот реактор под абсолютным давлением

1,3 бар вводят смесь реагентов — этилена, воздуха и хлористого водорода,,взятых в моляр15 ном соотношении О /С Н4, ра вном 0,80 и

НСl/02, равном 3,1, причем скорость подачи этилена составляет 1,9 моль/час на 1 л катализатора. В ысота каталитического слоя в состоянии покоя 2600 мм.

20 Однородная температура псевдоожиженного слоя 340 С.

В этих условиях получены результаты, приведенные ниже.

Общая степень превращения, мол.

25 этилена 98,5 хлористого водорода 89,2

Степень превращения этилена, мол. : в 1,2-дихлорэтан 78,2 в 1,1,2-трихлорэтан 10,8

30 в 1,1,2,2-тетрахлорэтан 6,0 ,в пентахлорэтан О,З в этиленовые продукты 1,7 в продукты огорания СО, 35 в хлориро ванные .продукты-С 0,2

Соотношение R, описанное в примере 1 18

Пример 11. Реактор из обычной стали

40 состоит из кольца с внутренним диаметром

50 см, высотой 600 см, соединенного своей нижней частью с .пер форированной решеткой со 104 отверстиями диаметром 0,4 см, предназначенной для распределения и подачи

45 предварительно смешанных реагентов. Внутри реактора на,высоте 300 см, находится пучок из 8 вертикальных трубок, соединенных между собой, по которым проходиг термическая жидкость. В верхней части реактора на50 ходится набор циклонов, лредназначенных для задержания увлеченных частиц каталйзатора. Катализатор готовят про ниткой глины типа аттапульгита раствором хлоридо в меди и калия. Размер частиц готового,катализато55 ра находится в пределах от 50 до 700 мк и в среднем составляет ЗЗО мк. Содержание катионов меди составляет 8% по весу, à соотношение .между Cu+2 и К+ равняется 1. Средняя удельная, поверхность носителя соста вля60 ет при близительно 30 м /г аосле тото, как катализатор,прора ботал 300 час в условиях реакции.

В этот реактор,под а бсолютным давлением

1,8 бар в водят реагенты — этилен, воздух и

65 хлористый водород, взятые в молярных соот340153

5

Примеры

Условия процесса и физические свойства продуктов

14 15 16

0,75 1,71 1,23

0,75

Скорость подачи этилена, моль/час на 1 л катализатора

Моля рное отношение

HCI/0, О,/С,й4

HcI/c,H4

Температура, С

W, мол. к

Х, мол.

У, мол

Z, мол. чо

Степень превращения этилена в СО2, мол, о, Степень превращения этилена в побочные этиленовые продукты, мол. о

Общая степень превращенияя реагентов, мол.

С,Н

HCI

Х (W+ X+ Y y Z), мол.

Соотношение R, описанное в примере 1

3,07

0,70

2,15

79,6

6,1

3,6

0,1

1,4

3,34

0,69

2,30

79,5

7,9

4,3

0,1

1,5

2,84

0,81

2,30

79

9,9

5,7

0,1

2,3

3,02

0,81

2,45

81,4

9,4

3,7

0,1

1,9

0 7 2 0 2 2

0,7

95,6

84,0

90,8

13,6

92,9

86,5

89,4

11,0

97,7

91,5

94,7

16,6

97,2

91,2

94,6

13,9

65 нешниях О /С Н, разном 0,74 и НСl/0> равном 3,12, причем скорость, подачи этилена составляет 1,04 моль, час на 1 л катализагора.

Высота каталитического слоя в состоянии покоя равняется 4000 мм.

Однородная температура псевдоожиженного слоя .поддерживается на уровне 340 С.

В этих условиях получен ы результаты, приведенные ниже.

Общая степень пре|вращения, мол. %: этилена 95,6 хлористого водорода 89,5

Степень превра щения этилена, мол. %: в 1,2-дихлорэтан 81,0 в 1,1,2-трихлорэтан 9,0 ,в 1,1,2,2-тетрахлорэтан 2,7 в пентахлорэтан 0,3 в хлорированные этиленовые |продукты 0,8 в продукты сгорания (СО ) 1,8

Соотношение R, описанное в примере 1 13

Пример 12. Реакцию оксихлорирования этилена ведут в той же а п паратуре, которая описана в примерах 1 — 5, но с:каталитическим слоем, состоящим из 1,5 л катализатора, приготовленного из микрошариков кремнезема, употребляемого в качестве носителя, со средней удельной поверхностью, равной

250 м2/г„со средним размером частиц, равным примерно 160 мк, |пропитанных СиС12 2Н О и

КС1 таким образом, чтобы бь1ло фиксировано

10 вес. % меди и 6 вес. % калия из расчета на готовый сухой, катализатор. В реактор пода ют смесь из этилена, НС1 и воздуха при сюрости,подачи, равной 1,24 моль час на 1 л катализатора и при молярных соотношениях

О /С2Н4, равном 0,73 и НСl/09, равном 3,11.

Температура псевдоожиженного слоя во время работы 322 С.

Степень превращения этилена, мол. %:

1в 1,2-дихлорэтан 84,8 в 1,1,2-трихлорэтан 7,4 в 1,1,2,2-тетрахлорэтан 3,6 в пентахлорэтан 0,3 в СО 0,9 ,в по бочные этилено вые продукты 1,7

Общая степень превра щения реагентов— этилена и хлористого водорода составляет, соответственно, 98,7 и 93,1 мол. %, общее количество насыщенных продуктов-С> ра|вняется 96,1 мол. % из расчета на количество вводимого этилена, соотношение R, описанное в примере 1, соста|вляет 11,7.

Характеристики флюидизации этого носителя для катализатора являются хорошими, но они не сохраняются неизменными по мере течения времени.

При меры 13 — 16. Оксихлорирование этилена ведут, пользуясь аппаратурой, описанной в примерах 1 — 5, и катализатор готовят, пропитывая микрошарики из смеси кремнезема (75 вес. %) и окиси магния (25 вес. %) водным раствором CuClg 2НгО и КС1 таким образом, чтобы конечное содержание катионов меди и калия, соответственно, составляло 7 и 2,8 вес., из расчета на сухой катализатор. Средняя удельная поверхность носителя составляет 150 м /г и остается без изменений в течение работы в условиях реакции.

Размер частиц каталитической массы находится в пределах от 20 до 160 мк (50% этой массы имеет размеры частиц менее 100 мк).

Условия опытов и полученные результаты приведены ниже.

Характеристики флюидизации носителя для катализатора являются безукоризненными и сохраняются во времени.

Пример ы 17 и 18. Оксихлорирование этилена ведут в реакторе из инконеля (сплав с

73% никеля) с внутренним диаметром

120 мм, высотой 2000 мм, нагреваемом снаружи электрическим сопротивлением. В нижней части реактора находится решетка с отверстиями диаметром 3 л л, на долю которых приходится, в общей сложности 1,20% пустого пространства. Решетка предназначена для распределения и подачи предварительно смешанных реагентов. В верхней части реактора имеется фильтрующее устройство, служащее для задержания увлеченных частиц катализатора; катализатор является идентичным применявшемуся в примерах 1 — 5, за исключением того, что средний размер частиц указанного катализатора составляет 140 мк вместо 210 л к.

В процессе работы реагенты — этилен, воздух и хлористый водород подают под абсолютным давлением 7,2 бар в реактор через решетку. Реактор нагревают наружным

340153

Предмет изобретения

Примеры

17 18

9,2

9,2

4,94

0,80

2,35

2,60

0,90

2,34

81

8,3

3,6

0,13

2,0

79,2

9,8

4,4

0,26

2,4

1,4

1,4

96,94

87

93

12,8

97,5

88

93,7

15,3

Составитель Т. Раевская

Корректоры: Т. Бабакина и С. Сатагулова

Техред 3. Тараненко

Редактор Л. Новожилова

Заказ 1834/15 Изд. № 800 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СCCP

Москва, 7К-35, Раушская наб., д 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 электрическим сопротивлением, регулируя температуру внешних стенок реактора при помощи термопар, помещенных между внешней стенкой трубки и электрическим сопротивлением. Температура псевдоожиженного каталитического слоя составляет 330 С и остается постоянной и однородной в пределах

+-2 С.

Ниже приведены полученные результаты:

Условия процесса и физические свойства продуктов

Скорость подачи этилена, моль/час на 1 л катализатора

Молярное отношение

НС1;О, Оа/СаН4

HCI/СаН4

Температура, С

W, мол. %

Х, мол. %

У, мол. %

Z, мол. %

Степень превращения этилена в СОа, мол.

Степень превращения этилена в побочные этиленовые продукты и в С,Н,СI, мол. (, Общая степень превращения реагентов, мол. О4

С.Н4

HCI

Х (W+X+ Y+Z), Mow.,о

Соотношение R, описанное в примере 1

1. Способ одновременного получения 1,2дихлорэтана, 1,1,2-трихлорэтана и 1,1,2,2-тетрахлорэтана окислительным хлорированием этилена при температуре 280 †3 С в присутствии псевдоожиженного слоя катализатора, содержащего хлористую медь и хлористый калий на носителе, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода 1,1,2-трихлорэтана, процесс проводят в присутствии катализатора на аттапульгите, удельная поверхность которого 10 — 160 м /г, при отношении Оа к С2Н4, равном 0,63 — 0,9, преимущественно 0,7 — 0,85, НС1 к Оя — 2,6 — 4,3, преимущественно 2,65 — 3,5 и НС1 к СяН4, равном

2,1 — 3,05.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве носителя используют силн кагель, содержащий окись магния, удельная поверхность которого 40 — 200 м /г.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем. что процесс проводят при температуре 290—

340 С.

4. Способ по пп. 1 — 3, отличающийся тем, что процесс проводят при давлении 1—

10 бар, преимущественно 4 — 9 бар.