Способ получения дихлорвинилалкил (арил)овых эфиров 1-окси- 2,2,2-трихлорэтилфосфиновой кислоты
ОПИСАНИ
ИЗОБРЕТЕНИ
К АВТОУСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ
Союз Саеетскни
Социалистических
Республик
">341313 (61) Дополнительное к авт. саид-ву (22) Заявлено19.06.70 (21) 1450681/23-4 ()M. Кл. с присоединением заявки М
С 07 F 9/32
Государственный комнтет
СССР но делам нзобретеннй н открытий (23) Приоритет
3) УДН547.26 118. . 07 (088. 8) Опубликовано 15,0 779. Бюллетень Йо
Дата опубликования описания 150779 (72) Авторы изо ретеиия д.О.таубе, В.Х.Юделевич, Б.A. Вовси и Б.И. Ионин (71) 3aSSWe11S Ленинградский химико-фармацевтический институт (5 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРВИНИЛАЛКИЛ(АРИЛ) ОВЫХ
ЭФИРОВ 1-ОКСИ-2,2,2-ТРИХЛОРЭТИЛФОСФИНОВОЙ
КИСЛОТЫ
2 — 05
206-207
9,26 52,1 9,16 52,5 15
-С2 Н5
8i66 50 4 8t75 50,2
352,5
Изобретение касается синтеза новых фосфорорганических соединений— дихлорвинилалкил(арил)овых эфиров
1-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфиновой кислотю — общей формулы (он) сн — сс1, R0 — Р
« », - о-е 10 где R — алкил, арил, которые могут найти применение в качестве биологически активных веществ, Предлагаемый способ является новым, так как вследствие отщепления
НН СВ происходит фосфинатфосфонатная перегруппировка и образуются дихлорвиниловые эфиры, которые дополнительно этерифицируются спиртом.
Способ состоит в том, что соль гипофосфористой кислоты, например гипо.фосфит аммония, подвергают взаимодействию с хлоралем в молярном соотношении 1:2 при нагревании желательно . до 80-100 С в среде соответствующего органического растворителя, например, спирта, с последующим выделением целевого продукта известными методами.
Пример . 4,98 r (60 ммоль) сухого гипофосфорита аммония и 17,68г (120 ммоль) хлораля в 20 мл этилового спирта нагревают при 85 С с обратным холодильником и мешалкой в течение 1 ч, затем температуру поднимают до 95 С, выдерживают 15 мин. смесь охлаждают и фильтруют. Фильтрат упаривают наполовину, оставляют на несколько часов. и Фильтруют. Оба осадка тщательно промывают водой и перекристаллизовывают из спирта.
Получают 6,3 г (30%) продукта. В таблице приведены аналогично полученные соединения и их константы.
34 313
Продолжение таблицы
Выход, %
209-2 10
213-214
366,5
3 1
C4 Hg
-С,Н
380,5
223 (с разложением) 7,05 43,0 7,44 42,6 9
416,5
-Н = Н -Р=7,2 Гц, 4
6 = 4,06 м,д.;
88, =- 1,06 м.д.
Формула изобретения
Составитель К.Билевич
Редактор Л.Письман Техред Л.Алферова Корректор В.Синицкая
Заказ 4114/62 Тираж 512 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП Патент, г.Ужгород, ул.Проектная,4
Структуру полученных продуктов устанавливали на основании данных элементарного анализа, ИК-спектров и спектров ЯМР Н и двойного H- P резонанса. В ИК-спектрах всех соединений отсутствует поглощение в области 2300-2400 см, характерное для Р-Н связи, при этом спектры содержат полосы поглощения при 32253240 см (О-Н) и 1620-1630 см < (С=С).
ЯМР-спектр соединения (R=C<Нз) снят в диметилсульфоксиде на приборе РЯ-2305 СКБ AII AH СССР (60 МГц).
Э
01) С- СН(ОН}, С, С= СН- О О-СН,— М, l дм = 4,66 м.д.; Н -Р— 4,8 Гц, - a = 440 M- .; H -Р— 6 8 Гц
8,41 48,3 8,46 48,5 48
8,11 47,1 8,15 46,7 54
1. Способ получения дихлорвинилалкил (арил)овых эфиров 1-окси-2,2, 2-трихлорэтилфосфиновой кислоты, отличающийся тем, что
25 соль гипофосфористой кислоты, например гипофосфит аммония, подвергают взаимодействию с хлоралем в среде органического растворителя, например спирта, при нагревании и молярном со30 отношении 1:2 с последующим выделением целевого продукта известными методами.
2. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что процесс ведут при 80-100 С.
