Способ получения катализатора для полимеризации этилена

 

t:; .

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕ Н ИЯ (») 3492I9

Соеэ Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6!) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 15,06.70 (21) 1446462/23-4 (51) М. Кл. В Olj 11/00 с присоединением заявки №

Государственный комитет

Совета Министров СССР

fl0 делам изобретений и открытий (32) Приоритет

Опубликовано 05.08.75. Бюллетень № 29

Дата опубликования описания 21.11.75 (53) УДК 66.097.3 (088.8) (72) Авторы изобретения

Ю. И. Ермаков, Э. А. Демин, T. Е. Кузяева и А. М. Лазуткин

Институт катализа Сибирского отделения АН СССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ

ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ЭТИЛЕНА

Изобретение относится к способам получения катализатора для полимеризации этиле . а.

Известно применение л-аллильного соединения переходного металла в качестве катализатора для полимеризации этилена. Такой ката- 5 лизатор имеет недостаточную каталитическую активность.

С целью повышения активности катализатора по предлагаемому способу л-аллильное соединение переходного металла, например трис- 10 л-аллилхром, подвергают взаимодействию с соединением, имеющим подвижный атом водорода, например водой, органическими спиртами, кислотами.

Катализатор, полученный по предлагаемому 15 способу, оказался в реакции полимеризации этилена на два порядка активнее известного л-аллильного комплекса. Преимуществом такого катализатора является также растворимость в органических растворителях. При ис- 20 пользовании таких систем достигается высокая степень использования металла переменной валентности, так как в случае гомогенных систем в образовании активных центров могут участвовать все атомы переходного металла. 25

Предлагаемый способ получения катализатора заключается в следующем.

Сначала приготавливают трис-л-аллилхром действием безводного галогенида хрома на аллилмагнийгалогенид в эфире при понижен- з0 ной температуре (— 30 С). Затем готовят раствор или суспензию соединения с подвижным атомом любым способом, исключающим попадание кислорода в систему.

Реакцию взаимодействия между исходными компонентами каталитической системы осуществляют как предварительно, до введения в полимеризатор, так и непосредственно в полимеризаторе. В случае приготовления катализатора в полимеризаторе последний герметизируют продувкой инертным газом или вакуумированием удаляют из него воздух и затем вводят компоненты катализатора (раствор комплекса и раствор соединения, содержащего гидроксильные группы).

В качестве растворителя можно использовать любую органическую жидкость, не разрушающую л-аллильных комплексов переходных металлов (бензин, бензол, пентан и др.).

Катализатор, полученный по предлагаемому способу. используют для полимеризации этилена при 20 †1 С и давлении 1 †1 ати.

Пример 1. Катализатор получают при введении 0,024 г трис-.т-аллилхрома в 26 гбензина с содержанием воды 0,002%. Полученный катализатор используют для полимеризации этилена. При 38"С и давлении 22 ати полимеризация протекает со скоростью 28,9 г полиэтилена/1 г хрома/час. Молекулярный вес полученного полимера 1,72 10 .

349219 трихлоруксусной кисло" û в 15 г бензина. Полученный катализатор используют для полимеризации этилена при 37 С и давлении

21 ати. Полимеризация протекает со скоростью 165 г полиэтилена/1 г хрома/час. Молекулярный вес полимера 2,5 10 .

Пример 6. С целью установления оптимального состава катализатора проведена серия опытов, в результате которых найдена за1О висимость скорости полимеризации от соотношения компонентов каталитической системы

НзО: трис-л-аллилхром. Наиболее активной оказалась система с соотношением компонентов 0,5. Все опыты проводят при 38 C и дав15 ленин 22 ати

Предмет изобретения

Способ получения катализатора для полимеризации этилена на основе л-аллильного сое20 динения переходного металла, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью повышения активности катализатора, т-аллильное соединение переходного металла, например трис-.-т-аллилхром, подвергают взаимодействию с соедине25 нием, имеющим подвижный атом водорода, например водой, органическими спиртами, кислотами.

Составитель В. Теплякова

Техред 3. Таранеико

Корректор Е. Хмелева

Редактор 3, Горбунова

Заказ 2904/1 Изд. М 955

Ш-1ИИПЧ Государственного комитета по делам изобретений и

Москв а, К-35, P а уш ска я

Типография, пр. Сапунова, 2

П р и и е р 2. Катализатор получают прн введении 0,019 г трис-л-аллилхрома в 22,2 г бензина с содержанием воды 0,0045 всс. /,.

Полученный катализатор используют для полимеризации этилена при 38 С и давлении

22 ати. Полимеризация протекает со скоростью 232 г полиэтилена/1 г хрома/час. Молекулярный вес полученного полиэтилена

4,0 10 .

Пример 3. Катализатор получают при введении 0,037 г трис-л-аллилхрома в 19,6 г бензола с содержанием воды 0,07 вес. %. Полученный катализатор используют для полимеризации этилена. При 37 С и 21 ати полимеризация протекает со скоростью 306 г полиэтилена/1 г хрома/час. Молекулярный вес полученного полиэтилена 7,0. 10 .

Пример 4. Катализатор получают при введении 0,022 г трис-л-аллилхрома в 17,6 г бензина, содержащего 0,0045 г метанола. Полученный катализатор используют для полимеризации этилена. При 37 С и давлении 21 атн полимеризация протекает со скоростью 117 г полиэтилена/1 г хрома/час. Молекулярный вес полученного полиэтилена 0,7 10 .

Пример 5. Катализатор получают взаимодействием 0,019 г трис-и-аллилхрома с 0,018 г

Тира>к 782 Подписное

Совета Министров СССР открытий наб., д. 4, 5