Способ получения симметричных диперекисных эфиров
с) i:. " -"
О П И С А Н И Е 349676
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 15.XI1.1970 (№ 1600374j23-4) с присоединением заявки №вЂ”
Приоритет
Опубликовано 04.IX.1972. Бюллетень № 26
Дата опубликования описания 11.IX.1972
М. Кл. С 07с 43/ОО
С 07с 73/00
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 547.27 54-39 (088.8) Авторы изобретения
А. И. Шрейберт и E. Г. Тихонова
Волгоградский политехнический институт
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИММЕТРИЧНЫХ
ДИПЕРЕКИСНЫХ ЭФИРОВ
Изобретение относится к способу получения перекисных соединений, в частности симметричных дипсрскисных эфиров, которые могут найти применение в качестве инициаторов радикальных процессов.
Известный способ получения симметричного диперекисного эфира-ди- (трет-бутилпероксиметилового) - эфира заключается в том, что а-хлоралкилперекись подвергают взаимодействию с хлорметилтрет-бутил-перекисью.
Указанный способ, основанный на использовании труднодоступной хлорметил-трет-бутилперекиси, позволяет получить целевой продукт с выходом не выше 70%.
С целью расширения ассортимента готового продукта и увеличения выхода целевого продукта, предложен способ получения симметричных диперекисных эфиров, состоящий в том, что оксиалкилперекись нагревают в присутствии органической или минеральной кислоты с одновременной отгонкой воды. Целевой продукт выделяют известными приемами, Процесс целесообразно вести в оргапическом растворителе в вакууме при температуре 30 — 50 С и пониженном давлении 100—
200 лтм. Выход целевого продукта достигается до 90%.
Предлагаемый способ позволяет также получить неописанные в литературе симметричные диперекисные эфиры.
Пример 1. Получение ди- (трет-бутилпсроксиметнлового) - эфира.
В колбу, снабженную насадкой Дина-Старка, помещают 70 объемн. ч. безводного бензола, 12 вес. ч. оксиметил-трет-бутилперекиси, каталптнческое количество хлорной кислоты и 2 вес. ч. малеиновой кислоты, Смесь нагрс10 вают прп слабом вакууме до тех пор, пока не выделится 0,9 объемн. ч. воды. Затем реакционную смесь промывают до нейтральной среды и сушат на MgSO4. После удаления растворителя вакуум-перегонкой выделяют
15 10 вес. ч. (90% ) ди- (трет.-бутилпероксиметилового) -эфира.
Т. Кип. 90 /9 лтм рт. ст. п 1,4220; д4
0,9770 MRD 57,70. Вычислено МКп 57,69.
Найдено, %: С 53,63; Н 9,90.
С „Н„О;.
Вычислено, %: С 54,05; Н 9,91.
Пример 2. Получение ди- (трет.-бутилперокси-а-этилового) -эфира.
Из 13,4 вес. ч. а-оксиэтил - трет. - бутилперекиси аналогичным путем получают 11 вес. ч. (88% ) ди- (трет.-бутилперокси-а-этилового) эфира. п" 1,4150; с1," 09301. MRп 67,30. Вы30 числено МКп 66,93.
349676
Составитель М. Меркулова
Техред Т. Ускова
Редактор Н. Воликова
Корректор Е. Михеева
Заказ 2884/6 Изд. Же 1225 Тираж 406 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретсиий и открытий при Совете Миипстров СССР
Москва, 7К-35, Раушская иаб., д. 4/5
Типография, пр. Сапупова, 2
Найдено, /о.. С 57,85; Н 10,55.
С 2Н2а Ов.
Вычислено, о/о. С 57,60; Н 10,40.
В ИК-спектрах полученных соединений отсутствуют валентные колебания гидроксильной группы, карбонильной группы и присутствуют частоты, характерные для эфиров и для перекисной группы: 843, 880, 992, 1110, 1150 см- .
Предмет изобретения
1. Способ получения симметричных диперекисных эфиров, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и расширения ассортимента готового продукта, оксиалкилперекись нагревают в присутствии органической или минеральной кислоты с одновременной
5 отгонкой воды и выделением целевого продукта известными приемами.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в органическом растворителе.
3. Способ по пп. 1, 2, отличающийся тем, что процесс ведут в вакууме при 30 — 50 С.
