Способ получения диалкоксиперекисей

 

ОПИСАНИ

ИЗОБ РЕ Т ЕН И

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ

233663

Союз Советсних

Социалистических

Республик цееео.санат ятентно- = : =" " б,: ;-, . о-, „- на .,11сдА

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 25.Х.1967 (№ 1192942/23-4) Кл. 12о, 26/01 с присоединением заявки №

МПК С 07с

УД К 661.729 (088.8 ) Приоритет

Комитет по делам изобретений и отнрытий при Совете Министров

СССР

Оп1 бчикot ано 24 X!! 1968 Бюччетень о

:3a 1969 г

Дата опубликования описания 14Л .1969

Авторы изобретения

В. П. Шабров, А. Г. Печенкин и А. К. Лебедев

Заявитель Томский ордена Трудового Красного Знамени политехнический институт им. С. M. Кирова

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКОКСИПЕРЕКИСЕЙ

Изобретение относится и способу получения диалкоксиперекисей дифенового альдегида, являющихся инициаторами полимеризации и промежуточными продуктами в синтезе пластификаторов ii биологически активных соединений.

Известен синтез диалкоксиперекисей дифенового альдегида озонолизом фенантрена в алифатических спиртах. Наилучшие результаты получают при использовании в качестве реакционной среды метанола, что обеспечивает получение диметоксиперекиси с выходом до

84%. Данные по выходам других диалкоксиперекисей дифенового альдегида в литературе отсутствуют.

При изучении реакции озонолиза фенаитрена в среде различных алифатических спиртов найдено, что выход соответствующих диалкоксиперекисей с ростом молекулярного веса спирта значительно пониукается и, как правило, не превышает 50 — 60%. Б случае использования спиртов с разветвленным алкильным радикалом выделить соответствующие алкоксиперекиси из озоио.тизной массы не удается.

Помимо того, что выход продукта низок, получение диалкоксиперекисей по данному способу связано с использованием в процессе озоиолиза алифатических спиртов, что не всегда удобно как по технолопш, так и по требованиям техники безопасности.

Предложен способ получения диалкоксиперекисей, заключающийся в обработке спиртовых растворов дифеиового альдегидя перекисью водорода в присутствии сильных хпше5 ральиых кислот прп температуре 0 — 35 С.

Дифеновый альдегид — исходный продукт при осуществлен ш предлагаемого способа— является легко доступным соединением, выделяемым при озонолизе фенантрена с почти ко10 личественным выходом.

На этой стадии можно использовать такие неогнеопасные растворители, как хлорированные углеводороды. Дифеновый альдегид моt i% iKllTb надежной сырьевой базой

15 синтеза диалкоксиперекисей.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве окислителя используют перекись водорода, и процесс ведут в присутствии кислотного катализатора при

20 температуре 0 — 35 С, причем использование соляной кислоты более предпочтительно. Перекись водорода следует брать в количестве, на 15 — 20з/„превышающем требуемое теоретически.

Образующиеся диалкоксиперекиси выпадают из реакционной массы в виде крупных кристаллов и легко выделяются фильтрованием в чистом виде без дополнительных операций

30 очистки.

233663

Составитель А. Акимова

Текред А. А. Камышникова

Корректор С. М. Сигал

Редактор А, Петрова

Заказ 492/11 Тираж 440 Подписное

ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типографии, пр. Сапунова, 2

Пример 1. 3 г дифенового альдегид растворяют в 12 лл метанола, вносят 0,1 мл серной кислоты (или концентрированной соляной кислоты) и при перемешивании добавляют

1,6 ил 30%-ной перекиси водорода. Получают раствор, из которого через несколько минут начинает выпадать в осадок диметоксиперекись. После выдержки в течение 6 час при

18 — 25 С диметоксиперекись выделяют ф1 льтрованием.

Выход 3,7 г, т, е. 95,2% от теоретического; т. пл. 178 С, лит. т. пл. 178 С.

Вычислено, %,: С 70,55; Н 5,93; О,кт 5.88.

С теНта 04.

Найдено, %: С 70,39; Н 5,87; O„ò 5 84

Пример 2. 12 г дифенового альдегида растворяют в 30 мл этанола, вносят 0,25 лл серной кислоты (или 0,3 мл концентрированной соляной кислоты) и при перемешивании добавляют 6,4 мл 30%-ной перекиси водорода.

Из полученного раствора при температуре

18 — 25 С через несколько минут начинает выпадать в осадок диэтоксиперекись, котору|о через 6 час выделяют фильтрованием.

Выход 15,2 г, т. е. 88,1о/в от теоретического; т. пл. 163 С.

Вычислено, %: С 72 01; Н 6 70; Оакт 5 33.

СтвН в04.

Найдено, в/0. С 72,07; Н 6,86; О,„, 5,30.

Пример 3. 3 г дпфенового альдегида растворяют в 20 ял пзопропплового спирта, вносят 0,1 ил серной кислоты (или концентрированной соляной кислоты), и при перемешивании добавляют 1,8 мл 30%-ной перекиси водорода. Через несколько минут начинает выпадать в осадок диизопропоксиперекись, которую через 8 час выделяют фильтрованием.

Выход 3,62 г, т. е. 77,3% от теоретического;

1о т. пл. 162 — 163 С.

Вычислено %: С 73> 18; Н 7 36; 0„7 4 87

С >вНз404

Найден,о %: С 73,28; Н 7,31; Оакт 4,83.

Из приведенных примеров видно, что по предлагаемому способу выходы соответствующих диалкокспперекисей дифенового альдегида на 10 — 30% выше, чем по описанным в литературе методам. Изучение химических и физических свойств подтверждает структуру

2р синтезированных перекисей.

Предмет изобретения

Способ получения диалкокспперекисей окислением в среде спирта, отличающийся тем, то, с целью повышения выхода конечного продукта, окислению подвергают альдегид, в качестве окислителя используют перекись водорода и ведут процесс в присутствии кислоты при температуре 0 — 35 С.