Способ получения метоксигидроперекиси

 

232238

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Соаз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 18.1Х.1967 (№ 1186057/23-4) Кл. 12о, 14 с присоединением заявки ¹

Приоритет

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

ЧПК С 07с

УДК 547.622.07(088.8) Опубликовано 11.Xll.1968. Бюллетень ¹ 1 за 1969 г.

Дата опубликования описания 1О.IV.1969

Авторы изобретения

В. П. Шабров, A. Г. Печенкин и В. Д. Волкова

Заявитель Томский ордена Трудового Красного Знамени политехнический институт имени С. M. Кирова

СПОСОБ ПОЛУЧ ЕН ИЯ МЕТОКСИГИДРОПЕРЕКИСИ

МЕТИЛОВОГО ЭФИРА 2 -ФОРМИЛДИФЕНИЛ2-КАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ

Н

CrrOH

ООН СН ОН с-осн, 1н !!

Н | 0!-"Н ООН но

С-OCH !!

С-OCH

|!

Изобретение относится к полученшо полупродуктов для синтеза дифеновой кислоты и ее производных, пол кмеров и биологически активных веществ.

Озонолиз фенантрена в метаноле обеспечивает получение диметоксипероксида дифенового альдегида (3,8-диметокси-4,5,6,7-дибензо1,2-диоксациклооктана) с выходом 84>/О из которого в определенных условиях получают дифеновый альдегид, дифеновую альдегидокислоту (2 -формилдифенил-2-карбоновую кислоту) и ее метиловый эфир, фенантренхинон и дифеновую кислоту. Один из наиболее легко получаемых продуктов — метиловый эфир дифеновой альдегидокислоты (МЭДАК), который синтезируют каталитическим расщеплением диметсксипероксида дифенового альдегида в присутствии оснований. Разработанные методы позволяют выделять чистый МЭДАК из технического фенантрена с выходом до 82—

84О/с, считая на ресурсы чистого фенантрена в продукте, используемом для озонирования.

Это делает МЭДАК доступным и дешевым продуктом, получаемым при окислении феиаитрена озоном.

5 Новым является превращение МЭДАК в его перекисные производные по альдегидной группе, например в оксигидроперекись, могущие найти применение в синтезе дифеновой кислоты и ее эфиров. Так, известно, что оксигидро10 перекисная группа альдегида в определенны; условиях превращается в карбоксильнх ю.

Оксигидроперекись МЭДАК и ее производные в литературе не описаны. Согласно изобретению их получают обработкой метаноlI HO15 го раствора МЭДАК перекисью водорода при температуре 20 — 30 С в присутствии соляной или серной кислоты в качестве катализатора.

При этом оказывается, что ОН-группа оксигидроперекиси ЧЭДАК легко этерифицирует20 ся метанолом, что позволяет получать с высоким выходом целевой продукт по схеме

232238

Предмет изобретения

Составитель Г. Б. Андион

Редактор Л. К. Ушакова Текред Л. В. Куклина Корректор А. П. Васильева

Заказ 430 5 Тираж 427 Подписное

IltMHI1H Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Цепер. пр. Серова, д. 4

Типо рафик, пр. Сапунова, 2

Образующаяся метоксигидроперекпсь

МЭДАК незначительно растворяется в метаноле и во время проведения реакции выпадает из раствора в виде белых кристаллов, которые выделяют фильтрованием. Строение метоксигидроперекиси МЭДАК подтверждается изучением ее химических свойств и анализом.

Реакция образования метоксигидроперекиси

МЭДАК обратима, так как при повышении температуры до 65 С метоксигидроперекись диссоциирует до исходных продуктов, но в интервале 20 — 30 С равновесие этой реакции смещено вправо, обеспечивая получение целевой метоксигидроперекиси МЭДАК.

Теоретически для получения метоксигидроперекиси требуется 1 моль EI,,О на 1 лвояь

МЭДАК, однако на практике берут избыток перекиси водорода 30 — 504/в, что сокращает время реакции и повышает выход метоксигидроперекиси МЭДАК. В выбранных условиях избыток перекиси водорода не разлагается, а полностью переходит в фильтрат при отделении метоксигидроперекиси, что позволяет осуществить регенерацию избытка НвОв отгонкой метанола и части воды и использовать его вторично. Это имеет существенное значение для экономики процесса. Тепловой эффект реакции незначителен, поэтому охлаждения или нагревания реакционной массы практически не требуется.

Простота способа, его технологичность позволяют вести процесс в любых масштабах.

Пример. 5 г метилового эфира дифеновой альдегидокислоты с т. пл. 51 С растворяют в

10 мл метанола и вносят 3 м.г 33>/о-ного раствора НвОв и 0,15 я.г концентрированной НС1 (d - — — 1,18). Мольное соотношение эфир: перекись водорода равно 1: 1,5.

Раствор, полученный после перемешивания всей реакционной массы, выдерживают 3,5 час при температуре 24 — 26 С, образующаяся за это время метоксигидроперекись МЭДАК выпадает в осадок в виде белых криста,7лов, которые отфильтровывают, промывают 15 мл метано7а и высушивают. Получают 5,22 г метоксигидроперекиси метилового эфира дифено15 вой альдегидокислоты, что составляет 88,4о/в от теоретического, считая на МЭДАК. Т. пл.

105 — 106 С. Мол. в. 288,28.

С,„Н„О,.;.

Найдено, о/0. .С 66,84; Н 5,71; Олкт.5,53.

20 Вычислено, 0/I;. С 66,70; Н 5,56; Олкт.5,55.

Способ получения метоксигидроперекиси метилового эфира 2 -формилдифенил-2-карбоновой кислоты, отличающийся тем, что метиловый эфир 2 -формилдифенил-2-карбоновой кислоты подвергают взаимодействию с перекисью водорода в среде метанола в присутстЗО вии сильной минеральной кислоты.

2. Способ по п. 1, отличатощийся тем, что процесс ведут при температуре 20 — 30 С,