Способ изготовления галогенидосеребряной желатиновой фотографической эмульсии

 

б

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

350293

Cmos Советских

Социалистических

Республик

Зависимый от патента №

М. Кл. G 0;Зс 1/02

Заявлено 20.Х.1968 (¹ 1278382j23-4)

Приоритет 23.Х.1967, № Р 1597643.9, ФРГ

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 77 021 11(088 8) Опубликовано 04.1Х.1972. Бюллетень № 26

Дата опубликования описания 1.XI.1972

Автор изобретения

Иностранец

Хорст Тейлеманн (Федеративная Республика Германии) Заявитель

СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ГАЛОГЕИИДОСЕРЕБРЯНОЙ

ЖЕЛАТИНОВОЙ ФОТОГРАФИЧЕСКОЙ ЭМУЛЪСИИ

Широко известен способ изготовления галогенидосеребряной желатиновой фотографической эмульсии, заключающийся в том, что к раствору галогенида щелочного металла добавляют желатину, затем смесь нагревают и прибавляют при размешивании нагретое до температуры, необходимой для последующего осаждения, азотнокислое серебро. Получают хорошее качество только тогда, когда используют значительные количества реагентов, не меньше 50 л. Если эти эмульсии применяют для изготовления пленок, то используют количества в 500 л и больше. Считают, что таким образом достигают оптимальных результатов. В результате многолетних исследований установлено, что в эмульсиях, полученных обычным способом, используют только около

50% применяемой соли серебра, и, следовательно, приблизительно половина дорогого галоидного серебра в эмульсии не может быть использована. Кроме того, установлено, что количество неиспользованного серебра тем выше, чем больше светочувствительность эмульсии.

Цель изобретения — получение более светочувствительной эмульсии, повышение разрешающей способности пленок, улучшение резкости, уменьшение количества серебра, необходимого для обеспечения достаточной кроющей способности, и избежание агрегации микрокристаллов.

Предлагают способ изготовления галогенидосеребряной желатиновой фотографической эмульсии, заключающийся в том, что к нагретому до 50 — 65 С раствору галогенида или галогенидов щелочного металла при интенсивном перемешивании в месте подачи раствора постепенно прибавляют раствор желатины или

10 сухую желатину, после чего добавляют нагретый до 43 — 60 С раствор азотнокислого серебра и затем — сухую желатину.

Для защиты эмульсий от бактерий, к ней прибавляют бактерицид, например фенол.

15 Бактерицид добавляют к раствору желатины, к раствору галоидных солей, и/или к раствору азотнокислого серебра, что обеспечивает особенно благоприятную обработку желатины, которая может иметь значение для защитного

20 коллоида при осаждении галогенида серебра.

Если добавляют раствор фенола к раствору азотнокислого серебра, то, в зависимости от степени воздействия, происходит субмикроскоппческое выделение серебра. Это диспергиро25 ванное серебро образует в процессе осаждения, с одной стороны, центры кристаллизации, что содействует образованию отдельных зерен, а с другой стороны, центры кристаллизации действуют в качестве центров светочувстви30 тельности, 350293 того, чтобы можно было местами значительно интенсифицировать вызываемое мешалкой движение отдельных частей жидкости, а также трубопровод 5, подводящий раствор азотнокислого серебра, который оканчивается в центральной части дополнительного элемента 4. ,По другому варианту котел имеет эксцентрически расположенный, выполненный в виде мешка б, дно 7 и многоступенчатую мешалку 8, а также трубопровод 9, подводящий раствор азотнокислого серебра.

На фиг. 3 изображена труба Вентури 10, соединенная с двумя из трубопроводов 11, 12, подводящих раствор азотнокислого серебра.

Два сосуда 18, 14, попеременно находящихся под давлечием, соединены между собой трубопроводом 15, причем к этому трубопроводу присоединен трубопровод 1б, который соединен с сосудом 17, наполняемым раствором нитрата серебра.

Предмет изобретения

1. Способ изготовления галогенидосеребряной желатиновой фотографической эмульсии взаимодействием галогенидов щелочных металлов с азотнокислым серебром в присутствии желатины, отличающийся тем, что, с целью избежания агрегации микрокристаллов, к нагретому до 50 — 69 С раствору галогенида или смеси галогенидов щелочного металла при интенсивном перемешивании в месте подачи раствора постепенно прибавляют раствор желатины или сухую желатину, после чего добавляют нагретый до 43 — 60 С раствор азотнокис10 лого серебра и затем сухую желатину.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в раствор желатины и/или раствор галогенида щелочного металла вводят бактерицид, например фенол.

15 3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в раствор азотнокислого серебра и раствор желатины вводят бактерицид, например фенол.

4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что раствор желатины. и раствор азотнокислого

20 серебра прибавляют к раствору. галогенида щелочного металла параллельно.

5. Способ по п. 1, отличающийся тем, что к раствору одного галогенида щелочного металла прибавляют раствор желатины, после

25 чего параллельно — раствор другого галогенида или смеси галогенидов щелочного металла и раствор азотнокислого серебра.

350293 часть  — 5000 мл воды, 500 г азотнокислого серебра нагревают до 40 С; часть à — 500 г сухой желатины, Смешивают аналогично примеру 1, Пример 4. Получение мелкозернистой эмульсии повышенной чувствительности.

Составные части эмульсии: часть А — 25,ял воды, 3 лл 10%-ного раствора бактерицида, например фенола, 30 г желатины; часть Б — 1500 ял воды, 400 г бромистого калия, 17 г йодистого калия нагревают ло

55 С; часть  — 4900 л)л воды, 500 г азотиокислого серебра нагревают ло 48 С; часть à — 50 лл 5%-ного раствора бактерицила, например фенола; часть Д вЂ” 500 г сухой желатины.

По достижении желаемых температур начинают перемешивать часть Б, к ней добавляют часть А, и одновременно к части В— часть Г, и в течение З,чин доливают часть В равномерно к части Б.

Приготовленные таким ооразом эмульсии имеют отдельные зерна, которые по размеру меньше обычных, имеющихся в продаже пленок той же чувствительности. Их чувствительность значительно выше, способность к спектральной сенсибилизации улучшена и стабильность увеличена.

Пример 5, Получение мелкозернистой высокочувствительной эмульсии.

Составные части эмульсии: часть А аналогична примеру 1; часть Б — 1400 я)л воды, 400 г бромистого калия, 17 г йодистого калия, 50 .))л 10%-ного раствора бактерицида, например фенола или пентахлорфенолята натрия или п-хлор-,я-крезола нагревают до 65 С; часть  — 4000 л)л волы, 500 г азотнокислого серебра нагревают до 60 С; часть Г аналогична примеру 1.

По достижении желаемых температур частей Б и В начинают перемешивание части Б, добавляют часть А к части Б, и сразу после этого в течение 6 мин равномерно подливают часть В. Потом добавляют часть Г при непрерывном перемсшивании.

Полученная по примеру 5 эмульсия высокой светочувствительиости имеет те же преимуи)ества, что и эмульсия, приготовленная по примерам 3 и 4.

Кро)ощая способность обычных высокочувствительных пленок уменьшается с повышением светочувствительности. Для компенсирования уменьшения кроющей способности ло сих пор еще увеличивали и без того довольно большое содержание серебра, без того, чтобы обеспечить оптимальную плотность, Кроющая способность полученной по примеру 5 эмульсии существенно лучше, чем кроющая способность обычно пролаваемых пленок. Более мелкая зернистость и улучшенная кроющая способность позволяют изготовлять пленки с более высокой чувствительностью.

Пример 6. Получен,)е эмульсии более повышенной чувствительности без увеличения зерен.

Составные )асти эмульсии: часть А — 25 ))л воды, 5 я)л 10%-ного раствора бактсрицила, 30гжелатины набухают в течение 30 лин при 20 С; часть Б — 1400 лл воды, 50 лиг 10% -ного раствора бактерицила, 400 г бромистого калия нагревают при 65 С; часть Б — 17 г йолистого калия, 50 л)л воды нагревают при 65 С; часть  — 4000 я)л волы, 500 г азотнокислого серебра нагревают при 60 С, часть à — 500 г сухой желатины.

По дост;)женин желаемых температур частей Б, Б, и В нач)п)ают перемешивание части

Б в зоне мешалки, лобавляют часть А к части

Б и сразу после этого доливают части Б, и часть В, а именно часть Б, в течение 60 сгк, а часть В в течение 6 «ин. Потом добавляют часть Г при постоянном перемешива)ши. Удобно также кроме концентрированного раствора йолила калия олновременно вливать и орох)ил калия.

Пример 7. Получение эмульсии повышенной свегочув.твительности без увеличения зерен.

Составные части эмульсии: часть А — 25 .ил воды, 5 «л 10%-ного раствора бактерицида, например фенола, 30 г желатины набухают в течение 30 мин прп

20 С. часть Б — 1400 ))л волы, 50 лиг 10%-ного раствора бактерицида, 330 г бромистого калия нагревают при 65 С; часть Б) — 17 г йодистого калия, 70 г бромистого калия, 160 ял воды нагрева)от при

65 С; часть  — 4000 .«л воды, 500 г азотнокислого серебра нагрегают при 60 С; часть à — 500 г сухой желатины.

По достижении желаемых температур частей Б, Б) и В начинают перемешивание части

Б в зоне дейстгия мешалки, добавляют часть А к части Б и сразу после этого добавляют часть Б) и В, а именно в течение 60 сеп, а часть B — в течение 6 .яин. Дополнительные, следующие за приготовлением эмульсии операции, такие, как промывка, последующее созревание, сенсибилизация и т. л. соответствуют списанияAI известных способов; следовательно, их не надо изменять. Устройства лля осуществления способа IIoHcHH)oTcH ниже при помощи схематических изображений.

На фиг. 1 изображен открытый котел, вертикальный разрез; на фиг. 2 — котсл, вариант; на фиг. 3 — труба Вентури; на фиг, 4 — мешалка, другая конструкция: на фиг, 5 — два сосуда, попеременно находящихся под давлением; на фиг. 6 — котел, другой вариант.

Открытый котел 1 в эксцентрически смещенной ш)жней зоне имеет выходное отверстие 2, мешалку 8 и дополнительный элемент g для

35029i3

Ф г. Х

4 иг b

Составитель Э. Рамзова

Редактор Л. Новожилова Техред Е. Борисова Корректор Е. Зимина

Заказ 3589/17 Изд. М l449 T: ðà>к 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета но делам изобретений и открытий нри Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб,, д. 4)5

Типография, пр. Сапунова, 2