Способ получения смеси циклогексанола и циклогексанона

 

35I82I

ОПИСАН ИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт, свидетельства ¹

Заявлено 15.I.1970 (Л 1398160/23-4) М. Кл. С 07с 35, 08

С 07с 49/30 с присоединением заявки ¹

Приоритет

Комитет по лелам изобретений и открытий лри Совете Министров

СССР

Опубликовано 21.IX.1972. Ьюллетень № 28

Дата опубликования описания !6.Х,)972

УДК 547.593.,3:594. .4.07 (088. 8) Авторы изобретения

Н. М. Вдовин, Г. 3. Есипов и Б. Ф. Кухарев

Кузбасский политехнический институт

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ ЦИКЛОГЕКСАНОЛА

И ЦИКЛОГЕКСАНОНА

Изобретение относится к способам получения смеси циклогексанола и циклогексанона — полупродуктов основного органического синтеза, которые находят разнообразное применение в химической промышленности.

Известен способ получения смеси циклогексанола и циклогексанона обработкой нитробензола водородом и водяным паром при нагревании в присутствии гидрирующих катализаторов, например никельхромового, при

100 †2 С. При этом нитробензол превращается в анилин, циклогексиламин и целевые продукты. Однако интенсивность процесса (приблизительно не более 100 г нитробензола на 1 л катализатора в час) ограничивается протеканием побочных реакций и резким саморазогреванием реакционной смеси. Кроме того, содержание циклогексанона в получаемой смеси относительно невелико (23—

30%).

С целью интенсификации процесса и повышения его селективности предложено в качестве исходного сырья применять нитробензол, содержащий анилин и/или циклогексанол.

Указанную исходную смесь пропускают при

140 — 180 С через катализатор, например никельхромовый, в присутствии водорода и водяного пара. Это позволяет в несколько раз повысить нагрузку на катализатор без саморазогревания реакционной смеси, а также получить в зависимости от состава исходной смеси целевые продукты с преимущественным содержанием того или иного компонента.

Так, с целью преимущественного получения циклогексаHoëà нитробензол и анилин целесообразно брать в весовом соотношении

1: 1 — 3, а для получения циклогексанона нигробензол и циклогексанол следует использовать в соотношении 1: 2 — 5.

10 С целью преимущественно получения циклогексанона и циклогексиламина лучше брать нитробензол, анилпн и циклогексанол с избытком последнего.

Пример 1. Смесь нитробензола, водорода

1б и воды в молярном соотношении 1: 10: 15 пропускают через никельхромовый катализатор с удельной нагрузкой 60 г нитробензола на 1 л/час при 160 С и получают реакционную смесь, содержащую (в вес. о/о ): смесь

20 циклогексанола и циклогексанона 15, анилин 60 и побочные продукты (бензол, циклегексан и другие) "-15. При увеличении удельной нагрузки на катализатор до 350 г нитробензола на 1 л/час реакционная смесь

25 (в условиях ограниченного теплообмена) саморазогревается до .400 С и образование побочных продуктов резко возрастает.

Пример 2. Смесь нитробензола и аннлина в весовом соотношении 1:3 подвергают

30 обработке в условиях примера 1, но прн

351821

Предмет изобретения

Составитель К. Коренев

Тсхрсд А. Камывзникова Корректор С. Сатагулова

Редактор 3. 1орбугова

Заказ 3472;9 Изд. № 1411 Тираж 406 Подписное

Ц1-1ИИПИ Комитета по делам изобретений н открытий при Совете Министров СССР

Москва, Я-35, Раугнская наб., д. 4!5

Типография, пр. Сапунова, 2 удельной нагрузке на 1 л катализатора в час

350 г сырья (88 г нитробензола и 262 г анилина). Получают реакционную смесь состава (в вес. %): смесь циклогексанола и циклогексанона 76,75, циклогексиламин — 3,56, дициклогексиламин 0,56, анилин 15,8. Суммарный тепловой эффект превращения смеси нитробензола и анилина в цикл огексанол

220 ккал/л катализатора в час, т. е. почти вдвое меньше теплового эффекта превращения одного нитробензола (.426 ккпл/л катализатора в час), поэтому саморазогревания реакционной смеси не происходит.

Пример 3. Смесь нитробензола и циклогексанола в весовом соотношени 1: 3 обрабатывают в описанных выше условиях при

180 С. Получают реакционную смесь, содержащую (в вес. %): циклогексаноп -75, амины -20, побочные продукты "- 5.

Пример 4. Смесь нитробснзола, аннл1ша и циклогексанола в весовом соотношении

1: 1: 5 обрабатывают в описа1гных ьыше ус Io виях при 150 С. Получают реакционную смесь, содержащую (в вес. % ): цнклогсксанол 50, цпклогексиламин -23, непрореагировавшие и побочных продукты 17.

1. Способ получения смеси циклогексанола и циклогексанона путем гидрогенолиза нитробензола водородом и водяным паром в присутствии гидрирующих катализаторов, например никельхромового, при температуре

100 — 200 С с последующим выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с

lO целью повышения селективности процесса и

его интенсификации, применяют нитробензол, содержащий анилин и/или циклогексаиол.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью преимущественного получения цик)5 логексанола, нитробензол и анилин берут в весовом соотношении 1: 1 — 3.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью преимущественного получения циклогексанона, нитробензол и циклогексанол бе20 рут в весовом соотношении 1: 2 — 5.

4. Способ по п. 1, отличающийся тем, чго, с целью преимущественного получения циклогексанона и циклогексиламина, берут нитробензол, анилин и циклогексанол с избытком

25 последнего.