Способ получения циклогексанона

 

Е 269928

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Социелиотичеокил

Реопублик

Зависимое от авт. свидетельства М

Кл. 12о, 10

Заявлено 16Х.1966 (¹ 1077002j23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

:!1ПК С 07с

Комитет по делам иаобретеиий и открытий при Совете Министров

СССР

У-ДК 547.284.07 (088.8) Опубликовано 08Х.1970. Б!оллетснь ¹ 16

Дата опубликования описания 17Л III.1970

Авторы изобретения

Г. Н. Матвеева, Н. Л. Санина, К. И. Шикина, 3. С. Смолян, П. А. Костин, Г. П. Неопиханов и В. М. Гуляков

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОГЕКСАНОНА

Известен способ получения циклогексанона гидрированием фенола и циклогексанола (до

5%) в жидкой фазе над порошкообразным палладиевыч катализатором на инертном носителе прп нагревании до 100 — 200 С.

С целью упрощения процесса, а также для повышения выхода продукта предложен спосоо, заключающийся в том, что смесь фенола и циклогексанола, содержащую or 5 до 25% циклогексанола, подвергают каталитическому гидрированию в газовой фазе над таолетированным палладисм на окиси алюминия или на угле при нагревании до 130 — 160 С и давлении.1 — 25 атк.

Пример 1. Через катализатор — палладий на окиси алюминия (Pd 1%) при 150 С пропускают фепол со скоростью 300 .клал хат час. В результате реакции гидрировання получают циклогексанон-сырец, содержащий

76 мол. % анона, 5,7 мол. % циклогексанола и — 18,3 мол.,0 фенола. Каталпзат подвср,ают ректификации. Циклогексанон-ректификат используют для получения капролактама, а феноло-анольную смесь возвращают в и1кл и добавляют к свежему фенолу. ГIолучают исходную смесь, содержащую 95 мол. % фенола и 5 мол. % циклогексанола. Поскольку при последующем многократном п1дриров!!пни этой счесп содержание цнклогексанола в кагализате нс изменяется, состав сс останется на всем продолжении работы постоянным.

Через катализатор — палладий íà oKiicp. алюминия (Pd 1%) прн 150 С пропускают llà ры смеси, содержащей 95 мол. % фенола

5 мол. 0 анола, со скоростью 300 !1л/.1 хат. lQc и водород со скоростью 600 час

ГIолученный каталнзат состоит из 78,9оо ц н к л о г е с а н о и а, 5,3 % u H i<;1 o re i c a» o;1 а, 0,03 % циклогсксана и 15,7 1о непрореагировазшего фенола.

10 Цпклогексанон после рект11фикацпп нмеееT перманганатное число 25000 сех.

Пример 2. Через катализатор — I12,1ëàдий «а окиси алюминия (Pd 0,8оо) при 140 С пропускают пары смеси, состоящей нз

15 90 мол. о/о фенола и 10 мол. % анола, со скоростью 300 !!л, лпат час и азото-водородную смесь объемного соотношения 1:3 со скоростью 1200 час . Полученный ка алнзат содержит 78 9оо анона, 10 2% анола, 0 02% цнкло20 гексапа н 10,8% непрореагировавшего фенола.

П р и м с р 3. Через катализатор — палладий на окиси алюминия (Pd 0,5%) при 150 С пропуска!от . пары смеси, состоящей из

83 мол. jp фенола н 17 мол. % анола, со ско25 ростыо 440 !1л/.1пат. час и азото-водородную смесь состава 1: 1 со скоростью 1500 час 1.

Полученный каталнзат состоит из 75!о анона, 13,7% анола, 0,04% циклогсксана и 7,10о феи О. l т!.

30 Перманганатное число анона-ректифнка i P составляет 35000 сеп.

Предмет изобретения

Составитель Н. Н, Пивниикаи

Корректор Е. В. Фомина

Редактор Л. К. Ушакова Тскрсд T. 1. Курилко

Заказ 2220/14 Тира>к 480 Подписи»е

ЦНИИПИ Комитета ио делам изооретеиий и открытий при Совете Министров ССС1

Москва, К-35, Ра1шская иаб., д. 4i5

Типографии, пр. Сапунова, 2

Пример 4. Через катализатор — Ilclë,t;1дий на окиси алюминия (Pd 0,8%) нри 160 C пропускают пары смеси, содержащей 75 мол. % фенола и 25 мол. % анола, со скоростью

400 лл/лкат час и метано-водородную фракцию, содержащую 34,8% водорода, со lio90стью 1500 час г. Катализат состоит из 67,6% анона, 22% анола, 0,11% циклогексана и

10,1% непрореагировавшего фенола.

П р и м ер 5. Через катализатор — — палладий на угле (Pd 1,41%) при 150 С пропускают пары смеси, состоящей из 85 мол. % фенола и

15 мол. % анола, со скоростью 300 лл/лкат час и водород со скоростью 410 час г. Продукты реакции содержат б7% анона, 1б% анола и

17% фенола.

1. Способ получения цнклогексанона каталитинеским гидрированием смеси фенола и циклогсксанола над палладием на инс,>тном носителе нри нагревании до 130 †1 С, отличагогцийся тем, IT(), с целью упрощения роцесса и повышения выхода продукта, применяют смесь, содержащую от 5 до 25% циклогск10 санола, и процесс ведут в газовой фазе над стационарным таблетированным катализа гором.

2. Способ flо и. 1, отлачагощайся тем, что

15 процесс ведут под давлением 1 — 25 ат.и.