Сссрприоритет —опубликовано 28.xii.1972. бюллетень № 5за 1973дата опубликования онисания 20.iii.1973удк 547.495.1(088.8)осесоюэн/'о;11лт;:;,т:;-:- '.-i^mc^jавторыи митуо хамада (япония)«сумитомо кемикал ко. лтд»(япония) и «хокко кемикал индастри ко. лтд»(япония)
365066
О П И С А Ы И Е
ИЗОБРЕТЕЫ ИЯ
К ПАТЕНТУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимый от патента №
Заявлено 08 1/.1970 (Эй 1434?54/1647701/23-4) М. Кл. С 07с 125/04
Приоритет
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Опубликовано 28.Х11.1972. Бюллетень № 5 за 1973
УДК 547.495.1(088.8) Дата опубликования описания 20.111.1973
Авторы изобретения
Иностранцы
Акира Фудзинами, Кейзо Хамуро, Казуо Хирасава, Кацуми Сато, Кензи Такахаси, Такаси Накамура, Масару Накамура, Масааки Ясима и Митуо Хамада (Япония) Иностранные фирмы
«Сумитомо Кемикал Ко. Лтд» (Япония) и «Хокко Кемикал Индастри Ко. Лтд» (Япония) Заявители
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ N-ФЕНИЛКАРБАМАТА
R„
M- — с — u -C- R, Il о к
MC.Î, R„!
НΠ— С вЂ” R„!
1
Изобретение относится к способам получения новых производных N-фенилкарбамата общей формулы где R, и Яз —,водород или низший алкил (метил, этил, н-пропил, изопропил, бутил, изобутил, трет-бутил);
R3 — цианогруппа, карбоксил или группа
iRs формулы — COOR4 или — CON ., где
R„
R4 — низший алкил (метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, трет-бутил), Кз и Яа — водород или низший алкил (метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, трет- бутил);
Х и Х вЂ” галоген при условии, что Х и Х не являются одновременно хлором, когда R3 —цианогруппа, R> и Кз — низший алкил, и Х и
Х не являются одновременно хлором, когда
Кз — группа формулы — COOR4, где R4 имеет
2 вышеуказанные значения, и что R и Кз — низший алкил, когда R3 — карбоксил, которые могут найти применение в качестве биологически активных веществ.
5 Известен способ получения N-фенилкарбаматов путем взаимодействия третичных спиртов с изоцианатами.
Предложенный способ основан на известной реакции; использование новых исходных сое10 динений дает возможность получить соединение, обладающее новыми свойствами.
Предложенный способ заключается в том, что фенилизоцианат общей формулы
20 где Х и Х имеют указанные выше значения, подвергают взаимодействию со спиртом формулы
365066 где RI, К2 и Й имеют вышеуказанные значения.
Примерами фенилизоцианатами являются
3,5-дифторфенилизоцианат, 3,5-дибромфенилизоцианат, 3,5-дийодфенилизоцианат, 3-хлор5-бромфенилизоцианат, 3-фтор-5-хлорфенилизоцианат и др.
В качестве спирта могут быть использованы гликолевая кислота, метилгликолят, этилгликолят, пропил гликолят, а,а-диметилгликолевая кислота, метил-а,а-диметилгликолят, этила,а-диметилгликолят, пропил-а,а-диметилгликолят, бутил-а,а-диметилгликолят, а-метил-аэтилгликолевая кислота, метил-а-метил-аэтилгликолят, этил-сс-метил-а-этилгликолят, пропил-а-метил-а-этилгликолят, бутил-а-метил-а-этилгликолят, этил-а-метил-сс-пропилгликолят, этил-а-метил-а-бутилгликолят, этилсс-этил-а-пропилгликолят, оксиацетонитрил, лактонитрил, ацетонциангидрин, а-этил-сс-оксиацетонитрил, а-этиллактонитрил, а-пропиллактонитрил, гликольамид, лактамид, а-оксиизобутирамид, Х-метилгликольамид, М-метиллактамид, N-метил-N-оксиизобутирамид, N,NРенилкарбамап7 ные спедцнения лещ сп700
61и ана авиа, A
Т пл, 83@Од, C 1о
Спирггг
?Рормула
86маслено нпа ено н
N гагти гаптн
Ь
Ю
4)
®
l вг
g NCO НО-CHgCN
Br
NHC-О-СН?С4В
8,58
5257
52,47 1,84
191
47,85
8,45
СН
NEc-О-С-соосгнб
О С3нг
Снз
HO- С- COOCgH3 !
СЗН !!>
Ф!
6 с
Br, NC0
41,г1
3,16
41,22 4,20
520
CH3
НО-С-COOCgH3 !
СЗН1
Э СН3
v ?4НС- О-C-COOC H5
О СЗН7 / NCO
4770
5599 5,52
3,61
2,64
33,02
2,6 4 н !
НО-C- CONHg !
Сн3
С1 е н
ННС- О-С-CONHg
Cl
Cl
q ??СО
1011
25,59
4557 5,42
5,64
10 16 съ
Р4
Я !
ЕС!
СО
И н СН3
Н0 -С- CON !
СН3 Сиз
С) Н СН3
NHC- О-С-CON !!
О Сн, сн3
Cl .. ?4СО
4711 4,57
2524
4,62
4725
8, 18 05
Способ получения производных N-фенил<арбамата общей формулы
К, 1
N11 С -0 -С- Rq !!
0 R где К? и Кг — водород или низкий алкил;
К„- — цианогруппа, карбоксил или группа
Предмет изобретения диметилгликольамид, N,N-диметиллактамид, N,N-диметил-а-оксиизобутирамид и др.
Реакция обычно осуществляется путем обработки фенилизоциапата эквимолярным ко5 личеством спирта в инертном растворителе (на!примег„б;.Нзоле, толуоле, !ксилоле, изопропиловом =-!1.ире, тетрагидрофуране, хлороформе, четыреххлористом углероде) и, если необходимо, в присутствии каталитическо-о коли10 чества третичного амина (в частности, триэтиламина, пиридина, диметиланилина, IIHэтиланилина, N-метилморфолина) при температуре от комнатной до 100 С. Продукт выделяют из реакционной смеси выпариванием
15 растворителя.
Пример. Раствор фенилизоцианата (0,1 моль), спирта (0,1 моль) и пиридина (следы) в изопропиловом эфире (100 мл) выдерживают при комнатной температуре в те20 чение 6 час. Реакционную смесь концентрируют при пониженном давлении и выделяю?
N-фенилкарбаматное соединение.
Показатели некоторых N-фенилкарбаматHbIx соединений, полученных по предложенно25 му способу, приведены в таблице..К, формулы COOR4 или CON где
30 R4 — низший алкил, К3 и R6 — !водород или низший алкил;
Х и Х вЂ” галоген при условии, что Х и X не являются одновременно хлором, когда Кз— цианогруппа и R> и R> — низший алкил, и Х
35 и Х )?е являются одновременно хлором, когда
К3 группа формулы — СООК4, где К4 имеет вышеуказанные значе:Iня, и что RI и R2 низ365066
Составитель И. Иванова
Редактор 3. Горбунова Техред А. Камышникова Корректоры: Е. Денисова и Л. Чуркина
Заказ 543/13 Изд. М 149 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 ший алкил, когда R3 — карооксил, отличаюи ийся тем, что фенилизоцианат формулы
Х где Х и Х имеют указанные выше значения, подвергают взаимодействию со,спиртом формулы
R, 1
HO — С вЂ” R„
Rs где R, R2 и R3 имеют вышеуказанные значения, с последующим выделением целевого про10 дукта известными приемами.
