Способ получения, n-алкил-р аланинов или их солей

 

G П И С д Н И E 365354

ИЗОБРЕТЕН NP(! Со!оз Советоиих

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетсльстз» Л

Заявлено 18.Xl 1.1970 (№ 1600;> -13, 23-4) с присоединением заявки ¹ ——

Приоритет—

Опубликовано 08.1.1973. Бюллете. . ¹ 6

Дата опубликования описания 16. .19 3

:! !. 1 л. С 07с 101/08

Комитет по делам иаобретеиий и открытий при Совете Министров

СССР

1К 547 466 23 (088.8) Авторы изобретения

А. Ф. Соболь, В. Е. Лиманов и С. 3. Тайц

Всесоюзный научно-исследовательский и!!с7.итуT,д езинфекции и стерилизации

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ, N-АЛКИЛ-р-АЛАНИНОВ

ИЛИ ИХ СОЛЕЙ

Изобретение относится к области получения К-алкил+аланинов или их солсн, использующихся для синтеза высокоэффектнви ых б актер и цидо в.

Извсстен способ получения N-алкн7-13-3.73нинов, заключающийся в том, что первичный длпнноцепочечный амин, напримр додсцнламин, нагревают с метиловым эфиром акрн 10вой кислоты с пОслед1 ющпм Омылснием с,70 .ного эфира водной щелочью.

С целью получения целевого продукта с высокой степенью чистоты и проведення процесса смыленпя быстрее и при более мягких условиях предлагается способ по7уче ня

N-алкил+аланинов или их солей, заключающийся в том, что длинноцепочечный первичный амин, например додециламин, нагревают с метиловым эфиром акриловой кислоты прн

28 — 30 С с последующим омыленнсм полученного сложного эфира нагреванием его в присутствии ионита, например AB-17, с последующим выделением целевого продукта в виде основания или соли известным способом.

Пример 1.

А. Метиловый эфир N-додецил-(7-алании",.

Смесь 3,7 г (0,02 ноль) свежеперегнанноr0 додециламина и 2,1 г (0,022 л!оль) мет:1лового эфира акриловой кислоты перемешивают 3 час при 28 — 30 С.

Затем продукт разгоняют в вакууме:

2 т. кнп. 196 — 200"С (8 1ь!! рг. ст.), и- =-1,4490, c! -, „ :-0,9274 1:1: >7 4,5 г (82оо)

15 16

С, о1-1„оN О.

1!андсно, ;о. i 5,03; 5,16.

Б. Омыление метилового эфира додецил-(1-алании", в присутствии катионита КУ-2 в

H-форме

Раствор 4 г мст11лового эфира додецнл-6-:::л»н1.на в 20 .:л бензола н 2 г катнонита

1!,о - (в Н-форме) гл1пятят 10 час, катноннт огфнльтровыва1от ll растворнтель удаляют в

:i»êë мс. Выход;!одсцнл-р-аланнна 3,64 г (87 6!.,)

Бычнслено,,: С 69.93; Н 12,14; N 5,43.

С вЂ”,11;, МО,. !

1айдсно,,";: С 70,! 2, 70,12; H 12,16, 12,28; г )

0,06, 6,7Ь. ,:о В, Получение хлоргидрата N-додецил- >-ал анина

П(7ог!уск»!07 7к сухого хлористого во !оро.A через охл»ж:!синь!!! раствор 2 г додс l!!л-(3-аланнна в 8»ь! бензо !а в тс синс ! 0 лип. Растворнтель упарнвают в вакууме.

Остаток промыьают небольшим количеством эфира Ii пе17ек1)нст!! 7;lнзoвь!B»10T нз ацетон

Былход 2,1 г (91", ), т. пл. 210 — 213 С.

Вычислено, „;: С1 12,10; N 4,7 .

С;,И С! О.

365354

Составитель T. Власова

Техред Т. Миронова

Корректор С. Са.!агулов, Редактор Е. Хорина

Тир и гк 523

11одиис ое

ЦНИИПИ Заказ 1372

Изд, зак. 1106

Загорская типография

Найдено, %. C! 12,16, 12,27; IU 4,91, 5,03.

Пример 2.

А. Омыление метилового эфира додецил-()-аланины н»I>rreóòeTa 3и янионита АВ-17 в

ОН-форм, Рс30333о!!,, метил 3!30! эфиры додсцил-(1-яланины (»Олучспнс которого описано в

»римсрс 1, Л) в 15 лл Ос»золы ii 2 г анионита

ЛВ-17 в OH-форме нагревают 5 «ас при 60 С, янпош3т отделяют фп,ътрацпей, бе»зол удаляют в ва3су1 „e.

Выход додецпл-1з-ала3шпа 3,72 г (98,1 ).

Вычислено, . .С 69,93; Н 12,14; N 5,4.

С .-Нз! О,.

Найде»о,,p .. С 69,70, 69,92; Н 12,18, 12,27;

K 5,58, 5,64.

b. Получение хлоргидрсста N-додецил-!"->-аланина

1 »пятят в течение 0,5 «ас 3 г додецил+алаппна с 2,5 г ко»це»трировапной соляной кислоты. Удаляют воду и избыток хлористого водорода ь вак,пуме. Остаток перекристаллизовывают»з ацетона. Выход 3,1 г (91",/о), т. пл. 210 — 213 С.

Ьычислс33о, P : С 12,10; K 4,77.

С, 3 -Нз,С1Х!! Оз.

Найдено, ",о С 11,96, 12,03; Х 4,86, 5,07.

Пример 3.

Л. Мстиловые эфиры (у»децис!-тридецил)- -алан»нов.

К 17,8 г (0,1 лоль) свсжеперегнянных (ундецил-тридецпл) аминов. (T. кип. 112 — 145 С при 10 лл рт. с ò..; ;» " — — 1,4442) при разме-! пивс3>»3» добавляют lro к;31!с!ям в течени.

0,5 «ас 9,4 г (0,11 лоль) све>кеперегнанного метилового эфира акрпловой кислоты, поддерживая температуру 25 — 30 С. После выдер>ккп реак (rior»Iori массы в течение 5 «ас с размеш»3ar;Ireir продукт разгоняют в вакууме, отбирая фракцшо 131 — 198 С (2 — Злсл рт. ст.).

Выход 23,2 г (80,7""!о), » " "=1,4495. При стоянии препарат медлс»»о кристаллизуется.

Вычислено, о . С 70 41 Н 12 20 Х 5 29

С3вНз,ХО,.

Найдено, ",„: С 70,56, 70,62; Н 12,27, 12,36; !

Х! 5,11, 5,19.

Б. Омыле»пе метпловых эфиров (ундецил-тридецил)-Ip-a!Iàíèíoi3 в присутствии аниониIIa ЛВ-17 13 OH-форме.

Нагревают 5 «ас при 60 С 10 г метпловых эфиров (упдсцнл-тридсцпл)-Ч-ала»инов и 5 г аниопита ЛВ-17 в ОН-форме. Лнио»ит отдеI»roT фпльтряц»еи.

Выход (упдецпл-трпдец33л)+а1анинов

8,97 г (94,4 ) .

Вычислено, с . С 69,93; II 12,14; Х 5,43.

С„з I I! Х О з.

Найдено, е >. С 69,71, 69,8:3; Н 11,93, 12,01;

iU 5,27, 5,36.

Пример 4.

А. Метиловые эфиры нафтенил-р-аланинов

I(10 г (0,05 ло,!ь) снсжс»срсг 3ы!!»ых нафтеновых первич»ых ям:,;!0!3 ippaкцпи 100—

5 200 С (100 л.31 рт. ст. 1; р::;!.;I;.,"»к3г по каплям в течение 15- — 20 ли!1 6,5, <0,0075 моль) све rue!reperrraI»!0!0 метнло,;Ol 0 эфиpa акриловой кислоты, поддерживая тс-мпсратурт 25 — 30 С.

Затем реакциоп»ую массу размешивают в те10 чепие 2 «ас пр» 80 С. Послс. око»чаш sr реаг цпи избыток метнлового эф3»ра акрпловой кислоты отгоняют в вакууме при 60 С (15 лл рт. cr« ). Выход продукта 14,3 г (количественный) . Легко по;!ви>к»ая жидкость

15 красного цвета, хорошо раствор»мая 13 обычных opr arri;I lee!3»iê раствоо..!тес!я;.. !1",= 1,4680.

Вычислено, з . С 72,66; Н 11,83; U 4,71.

С„Нз„-. Оеь

20 Найдено, о . С 72,65, 72,81; Н 12,60, 12,76;

1Х 4,98, 5,0!.

Б. Омыление метиловых эфиров нафтенил-!3-яланинов в присутствии АВ-17 в 0Н-форме

25 Раствор 2,97 г (0,01 >ноль) мстпловых эфиров нафтеппл-(!-ала:3и»ов в 15 лл тог31оля

14 г а»ион»та ЛВ-17 в OII-форме Iiepe3rålr!;Iвают 5 «ас пр» 60 C.

Лнионит Отде 1s»QT. (!i!i, i i т!3 0ц»с 33, l»ref!!i>30 ритель удаляют в вакуi:н . 11ы;!! I:I,Iôòåíèë+аг3анинов 2,8 г (99о>о).

Вычислено, о1о. С 72,03; II 11,73; Х -1,4!!.

С,;!!,i, >,(1 .

I-lайде»о, . С 71,78,; l,,>; I I 11,>3!,3, !2,!)8;

35 N 5,01, 5,17.

В. Омыление метиловых . фирин ныфгенил

-6-ыланинов г, присутств3!и ымберл и г!! I B-4() 1 в ОН-форме

С месь 6 г а!от»;! Овы. эф !! !3033 I! ыф3сн :3с340 -J3-ялани»ов:i 3 " я»ион»ты !К-401 в OII-форме нагревают 5 «ас при 40-- -5(!"С,;ii»lol»IT от-!

1>и:сыгровыва30т и получают 5,61; (99",Ä) насрT e» H л - !1 - а л и !»» 0 в

Вычпслс! :о, " p: С 72,03; II 11,73, Х .1,94.

45 СсгН;;,ХО .

IlaIlgcIi0, С 72,12, 72,23; I l 1 89, 12,12;

Х 5,04, 5,!6.

IIpe;iwrcги:3iit3рeTeii iTa

50 Способ полу !е»»я Х-ялк:.Ië-Ii-aëa»i»iîâ плп пх со lñé взаимодсйсTвпcì перв»чпог0 длинноцепочсчного амина с эфиром акр;!.I0130II кислоты с последую!»п>! омыленпем полученного слож»ого эфира Х-aëêl»1+aëarrèíà, 55 отли«аюи(ийся тем, что, с и::» ю»ов1333пепи>! чистоты полученного продукта омылепие ведут с помощью ио»птя, на»ример ЛВ-17, с последующим вы (еле!3»с3! целевого продукта в в;сде основания »33и соя!I içai ст»ым спосо60 бом.